名称:
碳亲核试剂向手性rh路易斯酸[(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3] +:的1,3-不对称诱导和非外消旋有机胺的合成中的控制因子的无环亚胺络合物中的加成
摘要:
外消旋或对映体纯的苯甲醛衍生的亚胺络合物[(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(η1-N-(CH3)= C(H)C6H5] + TfO-;(1 + RFO- ;; 95.5 E / ZN = C异构体)和RLi(THF,− 100°C)得到酰胺基络合物(η5-C5H5)Re(NO)-(PPh3)(N(CH3)CH(R)C6H5)(5)(R = a / CH3,b /CCSi(CH2CH3)3,e / CH2Si(CH)3)3)在Re,C构型非对映异构体的混合物中以74-72:26-28的比例产生。这些不稳定的加合物与TfOH反应生成胺络合物[(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)-(NH(CH3)CH(R)C6H5)] + TfO-(6 + TFO-)。6a + TfO-(由(R)-1 + TfO-制备)与Et4N + CN-反应生成氰化物络合物(R)-(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(CN)(85%,
DOI:
10.1016/s0020-1693(97)05787-3