trans,cis,cis-RuCl2(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)(CO)2 | 371234-06-9

• 英文名称: trans,cis,cis-RuCl2(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)(CO)2
• 英文别名: trans,cis,cis-RuCl2(1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane)(CO)2
• CAS: 371234-06-9；371242-31-8
• 化学式: C₃₀H₅₂Cl₂O₂P₂Ru
• 分子量: 678.665
• InChiKey: XPTKKGGSUBZNFB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans,cis,cis-RuCl2(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)(CO)2 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cis,cis,cis-RuCl₂(1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane)(CO)2
  参考文献：
  名称：

  电子富集的钌二聚体的双氯化物和三氯化物桥联异构体的同时观察：二聚体几何在确定反应性中的作用

  摘要：

  通过（a）单核RuCl 2（PP ）的脱羰作用建立了二聚单羰基配合物[RuCl 2（PP）（CO）] 2（3 ; PP = dcypb，1,4-双（二环己基膦基）丁烷）的高产率途径。）（CO）2（4），（b）RuCl（PP）（μ-Cl）3 Ru（PP）（N 2）（1）和最方便的（c）膦的一锅羰基化-脱羰基用dcypb交换RuCl 2（PPh 3）3，然后按照（b）中的羰基化-脱羰基序列进行操作，所有三个步骤均以一锅法进行。一个或三种异构体3取决于溶剂介质，可以通过NMR分析观察到。[RuCl（PP）（CO）] 2（μ-Cl）2（transoid，3a ; cisoid，3b）和离子型{[Ru（PP）（CO）] 2（μ-Cl）3 } Cl（3c）存在于苯，氯苯或THF中。在CH 2 Cl 2或CDCl 3中，仅观察到3c。这表示第一个Ru 2 X 4 L 4系统（L = L，L'），其中可以

  DOI：

  10.1021/om050195p
• 作为产物：
  描述：

  ([Ru(1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane)(CO)]2(μ-Cl)3)Cl*4benzene 、 一氧化碳 以 氯仿 为溶剂， 生成 trans,cis,cis-RuCl2(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)(CO)2 、 cis,cis,cis-RuCl₂(1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane)(CO)2
  参考文献：
  名称：

  电子富集的钌二聚体的双氯化物和三氯化物桥联异构体的同时观察：二聚体几何在确定反应性中的作用

  摘要：

  通过（a）单核RuCl 2（PP ）的脱羰作用建立了二聚单羰基配合物[RuCl 2（PP）（CO）] 2（3 ; PP = dcypb，1,4-双（二环己基膦基）丁烷）的高产率途径。）（CO）2（4），（b）RuCl（PP）（μ-Cl）3 Ru（PP）（N 2）（1）和最方便的（c）膦的一锅羰基化-脱羰基用dcypb交换RuCl 2（PPh 3）3，然后按照（b）中的羰基化-脱羰基序列进行操作，所有三个步骤均以一锅法进行。一个或三种异构体3取决于溶剂介质，可以通过NMR分析观察到。[RuCl（PP）（CO）] 2（μ-Cl）2（transoid，3a ; cisoid，3b）和离子型{[Ru（PP）（CO）] 2（μ-Cl）3 } Cl（3c）存在于苯，氯苯或THF中。在CH 2 Cl 2或CDCl 3中，仅观察到3c。这表示第一个Ru 2 X 4 L 4系统（L = L，L'），其中可以

  DOI：

  10.1021/om050195p

文献信息

• Compatibility of the Vinylidene Ligand and Perfluorophenoxide
  作者：Samantha D. Drouin、Heather M. Foucault、Glenn P. A. Yap、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/om030646a

  日期：2004.5.1

  the phenol coproduct enables re-formation of 5·OC6F5. Nucleophilic attack by the aryloxide anion on the metal center enables complete and irreversible transformation to 6, illustrating the mutual compatibility of the vinylidene and perfluorophenoxide ligands. As expected from the high thermodynamic stability of the Ru2(μ-Cl)3 entity, complexes 5·PF6 and 5·Cl exhibit low activity in ring-opening metathesis

  这项研究证明了Ru-亚乙烯基部分对全氟酚盐配体安装的稳定性。RuCl（dcypb）（μ-Cl）3 Ru（dcypb）（N 2）（3）在室温下与TlOC 6 F 5和过量的叔丁基乙炔反应生成单核Ru（OC 6 F 5）2（dcypb） （C CHBu t）（6，dcypb ＝ 1，4-双（二环己基膦基）丁烷）。通往6的中间体是面桥二聚体RuCl（dcypb）（μ-Cl）3 Ru（dcypb）（C CHBu t）（4a）和[Ru（dcypb）（C CHBu t）} 2（μ-Cl）3 ] OC 6 F 5（5 ·OC 6 F 5）：后者中的阳离子表征为其PF 6盐（在适当位置使用TlPF 6时在5 ·PF 6处反应停止）T10C 6 F 5）。边缘桥接，指示性的[RuCl（dcypb）（C CHBu t）} 2（μ-Cl）2 ]（OC 6 F 5）2（8）也是该反应途径中的中间体：尽管未直接观察到，但由于其BAr
• The life, death, and ROMP activity of ruthenium complexes containing the basic, chelating diphosphine bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane
  作者：Dino Amoroso、Glenn PA Yap、Deryn E Fogg

  DOI：10.1139/v00-208

  日期：2001.5.1

  Reaction of RuCl₂(PPh₃)₃ with bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane (dcypb) under N₂ affords access to a formerly elusive family of dcypb complexes based on the RuCl₂(PP) core. Under Ar or vacuum atmosphere, decomposition occurs via Ru-promoted dehydrogenation of the dcypb ligand. While the N₂-stabilized species [RuCl₂(dcypb)]₂(N₂) (4a) is easily handled under N₂ in nonchlorinated solvents, reaction with chlorinated solvents rapidly yields paramagnetic Ru₂Cl₅(dcypb)₂ (5). The N₂ ligand within 4a is readily displaced under H₂ or CO atmosphere, yielding Ru₂Cl₄(dcypb)₂(H₂) (6) or RuCl₂(dcypb)(CO)₂, the latter as a mixture of ccc-(7) and tcc-(8) isomers. Benzylidene derivative RuCl₂(dcypb)(CHPh) (1a), prepared in situ by reaction of 4a with PhCHN₂, proves exceptionally active in ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of norbornene. The X-ray crystal structure of 5 is reported: triclinic, a = 13.390(2), b = 15.726(2), c = 19.524(2) Å, α = 77.325(2), β = 70.964(2), γ = 73.478(2)°, with space group P[Formula: see text] and Z = 2.Key words: ruthenium, alkylphosphine, dehydrogenation, carbene, metathesis, crystal structure.

  RuCl₂(PPh₃)₃与双(二环己基)-1,4-膦丁烷(dcypb)在N₂气氛下反应，可以制备基于RuCl₂(PP)核心的dcypb配合物家族，这是以前难以获得的。在Ar或真空气氛下，dcypb配体会通过Ru促进的脱氢反应发生分解。虽然N₂稳定的物种[RuCl₂(dcypb)]₂(N₂) (4a)在非氯化溶剂中易于处理，但在氯化溶剂中反应会迅速生成顺磁性的Ru₂Cl₅(dcypb)₂ (5)。4a中的N₂配体在H₂或CO气氛下容易被取代，生成Ru₂Cl₄(dcypb)₂(H₂) (6)或RuCl₂(dcypb)(CO)₂，后者为ccc-(7)和tcc-(8)异构体的混合物。通过RuCl₂(PPh₃)₃与PhCHN₂反应，可以原位制备苯亚甲基衍生物RuCl₂(dcypb)(CHPh) (1a)，该配合物在环烯烃开环转移聚合(ROMP)中表现出了极高的活性。报道了5的X射线晶体结构：三斜晶系，a = 13.390(2) Å，b = 15.726(2) Å，c = 19.524(2) Å，α = 77.325(2)°，β = 70.964(2)°，γ = 73.478(2)°，空间群P[Formula: see text]，Z = 2。关键词：钌，烷基膦，脱氢，卡宾，转移聚合，晶体结构。