W(CO)5(η(2)-H2) | 102286-51-1

• 英文名称: W(CO)5(η(2)-H2)
• 英文别名: (carbonyl)5W(dihydrogen)
• CAS: 102286-51-1；182966-33-2
• 化学式: C₅H₂O₅W
• 分子量: 325.918
• InChiKey: SSNWDMKDMDRZPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(CO)5(η(2)-H2) 在 水 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铬钨二氢配合物的光化学生成

  摘要：

  M(CO)(6) (M = Cr, W) 溶液在氢气存在下低温光解得到 Cr(CO)(5)(H(2)) (1) 和 W(CO)( 5)(H(2)) (2)。配合物 1 和 2 的特征是基于氢化物共振的短 T(1) 值和对 HD 衍生物中大 HD 耦合的观察的二氢配合物。在氢气存在下辐照膦取代的衍生物 (PMe(3))Cr(CO)(5) 给出了类似的结果。因此顺式-(PMe(3))Cr(CO)(4)(H(2)) (3) 和反式-(PMe(3))Cr(CO)(4)(H(2)) (4)制备并通过（1）H和（31）P NMR光谱表征。当光解反应在二氯甲烷中进行时，观察到溶剂结合与氢结合竞争。这在较少配位的溶剂如烷烃中没有观察到。H(2) 溶剂的后续置换导致二氢配合物。配合物 1 和 2 呈中度酸性，通过弱碱进行去质子化。

  DOI：

  10.1021/ja057912r
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 在 H₂ 、 n-heptane 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 生成 W(CO)5(η(2)-H2)
  参考文献：
  名称：

  6族金属羰基化合物光催化加氢降冰片二烯的红外光谱研究。2. 二烯的作用和(.eta.4-降冰片二烯)(.eta.2-降冰片二烯)M(CO)3配合物的表征

  摘要：

  M(CO){sub 6} 和 (NBD)M(CO){sub 4}（NBD = 降冰片二烯）的紫外激光闪光光解分别用于生成中间体 M(CO){sub 5}(s) (s = 正庚烷；M = Cr、Mo 和 W) 和 ({eta}{sup 4}-NBD)M(CO){sub 3}(s) fac 和 mer 异构体；M = Mo 和 W。然后使用快速 ({μ}s) 时间分辨 IR 光谱来测量这些中间体与可能是催化氢化混合物组分的物种（例如，H{sub 2}， NBD、CO 等）。测量表明，对于特定的中间体，与 H{sub 2} 和​​ NBD 的反应速率非常相似。因此，在典型的催化反应混合物中，中间体比 H{sub 2} 更可能与 NBD 反应，因为 NBD 的浓度明显高于 H{sub 2} 的浓度。傅里叶变换 IR 用于监测室温下光催化氘化过程中溶液中存在的羰基物质。这些包括以前未知的复合物 fac-

  DOI：

  10.1021/ja00159a052

文献信息

• Dihydrogen Complexes of Electrophilic Metal Centers:  Observation of Cr(CO)₅(H₂), W(CO)₅(H₂) and [Re(CO)₅(H₂)]⁺
  作者：Steven L. Matthews、Vincent Pons、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/ja0433370

  日期：2005.1.1

  solutions of M(CO)6 (M = Cr, W) at low temperature in the presence of hydrogen gas affords W(CO)5(H2) (1) and Cr(CO)5(H2) (2). Complexes 1 and 2 are characterized as dihydrogen complexes based on short T1 values for the hydride resonances and a large HD coupling of 35.3 Hz (W) and 35.8 Hz (Cr) in the HD derivatives. A cationic analogue, [Re(CO)5(H2)]+ (3), was prepared by reaction of Re(CO)5Cl with [Et3Si][B(C6F5)4]

  在氢气存在下，M(CO)6 (M = Cr, W) 的二氯甲烷溶液在低温下光解得到 W(CO)5(H2) (1) 和 Cr(CO)5(H2) (2) . 基于氢化物共振的短 T1 值和 HD 衍生物中 35.3 Hz (W) 和 35.8 Hz (Cr) 的大 HD 耦合，配合物 1 和 2 被表征为二氢配合物。阳离子类似物 [Re(CO)5(H2)]+ (3) 是通过 Re(CO)5Cl 与 [Et3Si][B(C6F5)4] 在氟苯中在氢气下反应制备的。复数 3-d1 表现出 JHD = 33.9 Hz。配合物3呈强酸性，被乙醚完全去质子化；配合物 1 和 2 呈中度酸性。1 的去质子化在一当量三乙胺的存在下完成。
• Structure and thermal reactions of dihydrogen complexes: the IR characterization of M(CO)5(H2) (M = chromium, molybdenum, and tungsten) and cis-Cr(CO)4(H2)2 in liquid xenon solution and the formation of HD during exchange of hydrogen and deuterium
  作者：Rita K. Upmacis、Martyn. Poliakoff、James J. Turner

  DOI：10.1021/ja00273a017

  日期：1986.6

  preliminary studies on Cr(CO)/sub 5/(H/sub 2/) in liquid Xe to include the corresponding compounds of Mo and W; (ii) they characterize, in liquid Xe, the disubstituted complex cis-Cr(CO)/sub 4/(H/sub 2/)/sub 2/, recently reported by Sweany in low-temperature matrices; (iii) they examine the thermal reactions of these species with N/sub 2/ and D/sub 2/, showing that Cr(CO)/sub 4/(H/sub 2/)/sub 2/ plays a key

  在本文 (i) 中，作者扩展了对液态 Xe 中 Cr(CO)/sub 5/(H/sub 2/) 的初步研究，以包括相应的 Mo 和 W 化合物；(ii) 他们在液态 Xe 中表征了双取代复合物 cis-Cr(CO)/sub 4/(H/sub 2/)/sub 2/，最近由 Sweany 在低温基质中报道；(iii) 他们检查了这些物质与 N/sub 2/ 和 D/sub 2/ 的热反应，表明 Cr(CO)/sub 4/(H/sub 2/)/sub 2/ 在HD的形成；(iv) 最后，他们证明当过渡金属中心的电子构型允许 HH 键断裂时，液态氙并不能阻止金属二氢化物的形成。
• Hydrogen storage using polymer-supported organometallic dihydrogen complexes: a mechanistic study
  作者：Andrew I. Cooper、Martyn Poliakoff

  DOI：10.1039/b703701e

  日期：——

  The dihydrogen complex W(CO)(5)(H(2)) can be both generated and dissociated in polymer matrices by UV photolysis at 220 K and 90 K, respectively, suggesting a potential "UV-activated" mechanism for hydrogen storage and release.

  二氢配合物W（CO）（5）（H（2））可以分别在220 K和90 K下通过UV光解在聚合物基质中生成和解离，这表明潜在的“ UV活化”机制可以储氢和释放。
• The dihydrogen complex W(CO)5(H2) in the gas phase
  作者：Y. Ishikawa、R.A. Weersink、P.A. Hackett、D.M. Rayner

  DOI：10.1016/0009-2614(87)80936-3

  日期：1987.12

  The dihydrogen complex W(CO)5 (H2) has been observed in the gas phase by time-resolved infrared spectroscopy, following the reaction of W(CO)5, produced by 351 nm photolysis of W (CO)6, with H2. The bimolecular rate constant for the reaction is 6.2 × 10−11 molecule−1 cm3 s−1. The H2 binding energy is found to be > 16 kcal mol− 1.

  在W（CO）6与351 nm光解产生的W（CO）5反应后，通过时间分辨红外光谱法在气相中观察到二氢配合物W（CO）5（H 2）2。该反应的双分子速率常数为6.2×10 -11分子-1厘米3个小号-1。发现H 2的结合能> 16 kcal mol -1。
• Andrea, Ronald R.; Vuurman, Michael A.; Stufkens, Derk J., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1986, vol. 105, p. 372 - 374
  作者：Andrea, Ronald R.、Vuurman, Michael A.、Stufkens, Derk J.、Oskam, Ad

  DOI：——

  日期：——