tricarbonyl(acetonitrile)(1,10-phenanthroline)rhenium(I) hexafluorophosphate | 395062-54-1

• 英文名称: tricarbonyl(acetonitrile)(1,10-phenanthroline)rhenium(I) hexafluorophosphate
• 英文别名: [Re(phen)(CO)₃(NCMe)]PF₆；[Re(phen)(CO)3(CH3CN)][PF6]
• CAS: 395062-54-1
• 化学式: C₁₇H₁₁N₃O₃Re*F₆P
• 分子量: 636.464
• InChiKey: PKQRTSZQBCTOFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl(acetonitrile)(1,10-phenanthroline)rhenium(I) hexafluorophosphate 、 4-二苯基膦苯甲酸 以 丙酮 为溶剂， 以90%的产率得到tricarbonyl(diphenylphosphinobenzoic acid)(1,10-phenanthroline)rhenium(I) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  使用铼多吡啶配合物的 MLCT 激发态直接氧化酪氨酸

  摘要：

  铼 (I) 多吡啶配合物已被设计用于酪氨酰自由基的分子内光生。酪氨酸 (Y) 和苯丙氨酸 (F) 分别通过与联吡啶 (bpy) 配体的酰胺键连接到常规 Re(I)(bpy)(CO)(3)CN 骨架上。Re(bpy-Y)(CO)(3)CN 和 Re(bpy-F)(CO)(3)CN 的时间分辨发射猝灭和瞬态吸收光谱的比较表明 Y 仅在 pH 12 去质子化时被氧化. 为了重新引导电子传输，使其与分子内 Y 氧化更相容，聚吡啶基 Re(I) 配合物已被制备，其酰胺键官能团位于膦侧基配体上。[Re(phen)(PP-Bn)(CO)(2)](PF(6)) (PP = 双(二苯基膦) 乙烯) 复合物已被合成和晶体学表征。该复合物的电化学和磷光测量表明酪氨酸氧化具有适度的激发态电位，类似于 (bpy)Re(I)(CO)(3)CN 框架。通过将单齿膦引入 Re(I)(NN)(CO)(3)(+) 框架（NN

  DOI：

  10.1021/ja0510360
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 thallium(I) hexafluorophosphate 、 tricarbonylchloro(1,10-phenanthroline)rhenium 以 乙腈 为溶剂， 以86%的产率得到tricarbonyl(acetonitrile)(1,10-phenanthroline)rhenium(I) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  使用铼多吡啶配合物的 MLCT 激发态直接氧化酪氨酸

  摘要：

  铼 (I) 多吡啶配合物已被设计用于酪氨酰自由基的分子内光生。酪氨酸 (Y) 和苯丙氨酸 (F) 分别通过与联吡啶 (bpy) 配体的酰胺键连接到常规 Re(I)(bpy)(CO)(3)CN 骨架上。Re(bpy-Y)(CO)(3)CN 和 Re(bpy-F)(CO)(3)CN 的时间分辨发射猝灭和瞬态吸收光谱的比较表明 Y 仅在 pH 12 去质子化时被氧化. 为了重新引导电子传输，使其与分子内 Y 氧化更相容，聚吡啶基 Re(I) 配合物已被制备，其酰胺键官能团位于膦侧基配体上。[Re(phen)(PP-Bn)(CO)(2)](PF(6)) (PP = 双(二苯基膦) 乙烯) 复合物已被合成和晶体学表征。该复合物的电化学和磷光测量表明酪氨酸氧化具有适度的激发态电位，类似于 (bpy)Re(I)(CO)(3)CN 框架。通过将单齿膦引入 Re(I)(NN)(CO)(3)(+) 框架（NN

  DOI：

  10.1021/ja0510360

文献信息

• Recoding the Cancer Epigenome by Intervening in Metabolism and Iron Homeostasis with Mitochondria‐Targeted Rhenium(I) Complexes
  作者：Zheng‐Yin Pan、Cai‐Ping Tan、Lu‐Si Rao、Hang Zhang、Yue Zheng、Liang Hao、Liang‐Nian Ji、Zong‐Wan Mao

  DOI：10.1002/anie.202008624

  日期：2020.10.12

  The development and malignancy of cancer cells are closely related to the changes of the epigenome. In this work, a mitochondria‐targeted rhenium(I) complex (DFX‐Re3), integrating the clinical iron chelating agent deferasirox (DFX), has been designed. By relocating iron to the mitochondria and changing the key metabolic species related to epigenetic modifications, DFX‐Re3 can elevate the methylation

  癌细胞的发展和恶性与表观基因组的变化密切相关。在这项工作中，线粒体靶向铼（I）复合物（DFX-e3中），整合临床铁螯合剂地拉罗司（DFX），已设计。通过将铁迁移到线粒体并改变与表观遗传修饰相关的关键代谢物种，DFX-Re3可以提高组蛋白，DNA和RNA的甲基化水平。因此，DFX‐Re3会影响与凋亡，RNA聚合酶和T细胞受体信号通路相关的事件。最后，显示DFX‐Re3诱导免疫原性凋亡细胞死亡并在体内表现出有效的抗肿瘤活性。这项研究为新型表观遗传药物的设计提供了一种新方法，该药物可以通过干预线粒体代谢和铁稳态来重新编码癌症表观基因组。
• Photochemical tyrosine oxidation with a hydrogen-bonded proton acceptor by bidirectional proton-coupled electron transfer
  作者：Arturo A. Pizano、Jay L. Yang、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1039/c2sc20113e

  日期：——

  appended to a rhenium(I) tricarbonyl 1,10-phenanthroline core to yield rhenium-amino acid complexes with tyrosine ([Re]-Y-OH) and phenylalanine ([Re]-F). The emission from the [Re] center is more significantly quenched for [Re]-Y-OH upon addition of base. Time-resolved studies establish that excited-state quenching occurs by a combination of static and dynamic mechanisms. The degree of quenching depends

  氨基酸自由基的产生和运输对于许多重要的生物学过程至关重要，小分子模型为这些生物学过程提供了宝贵的机理见解。吡啶基-氨基酸-甲基酯被附加到carbonyl羰基（I）三羰基1,10-菲咯啉核上，生成具有酪氨酸（[Re] -Y-OH）和苯丙氨酸（[Re] -F）的rh-氨基酸配合物。添加碱后，[Re] -Y-OH的[Re]中心发射更加明显地被淬灭。时间分辨的研究表明，激发态猝灭是通过静态和动态机制的结合而发生的。淬灭的程度取决于碱的强度，这与质子耦合电子转移（PCET）的淬灭机理相一致。对[Re] -Y-OH和[Re] -F的比较研究可以对双向PCET过程进行详细的机理分析。
• Monitoring spin-crossover phenomena <i>via</i> Re(<scp>i</scp>) luminescence in hybrid Fe(<scp>ii</scp>) silica coated nanoparticles
  作者：Ismael Francisco Díaz-Ortega、Eva Luz Fernández-Barbosa、Silvia Titos-Padilla、Simon J. A. Pope、Juan-Ramón Jiménez、Enrique Colacio、Juan Manuel Herrera

  DOI：10.1039/d1dt03334d

  日期：——

  [Fe(NH2Trz)3](BF4)2}n have been prepared following a water-in-oil synthetic procedure. For 1, the critical temperatures of the spin transition are TC↓ = 214.6 K and TC↑ = 220.9 K. For 1@SiO2, the abruptness of the transition is enhanced and the critical temperatures are centred at room temperature (TC↓ = 292.1 K and TC↑ = 296.3 K). An inert Re(I) complex of formula [Re(phen)(CO)3(PETES)](PF6) (phen

  基于聚合物 [Fe(NH 2 Trz) 3 ](BF 4 ) 2 } n 的裸露 ( 1 ) 和二氧化硅包覆的 ( 1@SiO 2 ) 自旋交叉 (SCO) 纳米粒子已在油包水后制备合成程序。对于1，自旋转变的临界温度为T C ↓ = 214.6 K 和T C ↑ = 220.9 K。对于1@SiO 2，转变的突然性增强，临界温度集中在室温（T C ↓ = 292.1 K 和T C↑ = 296.3 K）。式 [Re(phen)(CO) 3 (PETES)](PF 6 )（phen = 1, 10-菲咯啉；PETES = 2（4-吡啶基乙基）三乙氧基硅烷）（Re）的惰性 Re( I ) 络合物也是合成产生以λ em = 560 nm为中心的强烈绿色发射。这种复合物在1@SiO 2的二氧化硅壳上的接枝导致了双功能 SCO 发光复合材料（1@SiO 2 / Re），其发光特性通过自旋状态切换
• High-Frequency/High-Field Electron Paramagnetic Resonance and Theoretical Studies of Tryptophan-Based Radicals
  作者：Ian Davis、Teruaki Koto、James R. Terrell、Alexander Kozhanov、J. Krzystek、Aimin Liu

  DOI：10.1021/acs.jpca.7b12434

  日期：2018.3.29

  Tryptophan-based free radicals have been implicated in a myriad of catalytic and electron transfer reactions in biology. However, very few of them have been trapped so that biophysical characterizations can be performed in a high-precision context. In this work, tryptophan derivative-based radicals were studied by high-frequency/high-field electron paramagnetic resonance (HFEPR) and quantum chemical

  基于色氨酸的自由基与生物学中无数的催化和电子转移反应有关。但是，其中只有极少数被困住，因此可以在高精度环境下进行生物物理表征。在这项工作中，通过高频/高场电子顺磁共振（HFEPR）和量子化学计算研究了基于色氨酸衍生物的自由基。在液氮温度下用光催化剂，牺牲氧化剂和紫激光产生自由基。l和d的精确g各向异性通过HFEPR直接测量-色氨酸，5-羟基色氨酸，5-甲氧基色氨酸，5-氟色氨酸和7-羟基色氨酸。进行了量子化学计算，以预测中性和阳离子自由基光谱，以便与实验数据进行比较。结果表明，在实验条件下，所有形成的自由基均为阳离子。还计算了自由基的自旋密度。通过自旋密度种群和色氨酸环上氧原子取代的位置，可以理解HFEPR观察到的各种线型和g各向异性。根据在甲基胺脱氢酶的色氨酸色氨酸醌辅助因子的生物合成中发现的色氨酸和7-羟基色氨酸双自由基来考虑结果。