4,4-difluoro-8-(4-ethynylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene | 1219941-29-3

• 英文名称: 4,4-difluoro-8-(4-ethynylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: N,N'-difluoroboryl-5-(4-ethynylphenyl)dipyrrin
• CAS: 1219941-29-3
• 化学式: C₁₇H₁₁BF₂N₂
• 分子量: 292.096
• InChiKey: XLQRCWGTSJPUKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-difluoro-8-(4-ethynylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以82 %的产率得到(1,4-bis(4-(5,5-difluoro-5H-4l4,5l4-dipyrrol[1,2-c:2',1'-f][1,3,2] diazaborinin-10-yl)phenyl)buta-1,3-diene)
  参考文献：
  名称：

  新型苯基-BODIPY对称二聚体薄膜的化学和热稳定性

  摘要：

  苯基-BODIPY-二聚体是一个越来越有趣的基序，其独特的电子和形态特性使其成为材料化学领域广泛应用的优秀候选者，包括器件设计和制造。通过连续的 Sonogashira 和 Glaser-Hay 型偶联反应获得了基于内消旋（4-乙炔基苯基）-BODIPY 单元的两个二聚体。与单体相比，合成的化合物在溶液稳定性方面表现出显着的优势。对它们在溶液和薄膜中的性质的评估强调，这些二聚体在沉积在薄膜中时保持优异的化学和结构稳定性，这表明它们在涂层和设备中的合理用途。鉴于其表面粗糙度，所研究的二聚体表现出较低的润湿性，这意味着具有多种应用的潜力。最后，进行了包括紫外-可见/荧光测量和量子化学方法的串联分析，以分析溶液和固态中的光学性质，有助于深入了解合成分子的光学性质以及π相互作用的影响溶剂。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2024.138036
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.42h， 生成 4,4-difluoro-8-(4-ethynylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  新型苯基-BODIPY对称二聚体薄膜的化学和热稳定性

  摘要：

  苯基-BODIPY-二聚体是一个越来越有趣的基序，其独特的电子和形态特性使其成为材料化学领域广泛应用的优秀候选者，包括器件设计和制造。通过连续的 Sonogashira 和 Glaser-Hay 型偶联反应获得了基于内消旋（4-乙炔基苯基）-BODIPY 单元的两个二聚体。与单体相比，合成的化合物在溶液稳定性方面表现出显着的优势。对它们在溶液和薄膜中的性质的评估强调，这些二聚体在沉积在薄膜中时保持优异的化学和结构稳定性，这表明它们在涂层和设备中的合理用途。鉴于其表面粗糙度，所研究的二聚体表现出较低的润湿性，这意味着具有多种应用的潜力。最后，进行了包括紫外-可见/荧光测量和量子化学方法的串联分析，以分析溶液和固态中的光学性质，有助于深入了解合成分子的光学性质以及π相互作用的影响溶剂。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2024.138036

文献信息

• Tuning the Cell Uptake and Subcellular Distribution in BODIPY–Carboranyl Dyads: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Pablo Labra‐Vázquez、Ricardo Flores‐Cruz、Aylin Galindo‐Hernández、Justo Cabrera‐González、Cristian Guzmán‐Cedillo、Arturo Jiménez‐Sánchez、Pascal G. Lacroix、Rosa Santillan、Norberto Farfán、Rosario Núñez

  DOI：10.1002/chem.202002600

  日期：2020.12.9

  A set of BODIPY‐carboranyl dyads synthesized by a Sonogashira cross‐coupling reaction, where different C‐substituted ortho‐ and meta‐carboranyl fragments have been linked to a BODIPY fluorophore is described. Chemical, photophysical and physicochemical analyses are presented, including NMR and single XRD experiments, optical absorption/emission studies and partition coefficient (log P) measurements

  描述了通过Sonogashira交叉偶联反应合成的一组BODIPY-碳氢基二聚体，其中不同的C-取代的邻位和间-碳环烷基片段已与BODIPY荧光团连接。介绍了化学，光物理和物理化学分析，包括NMR和单XRD实验，光吸收/发射研究和分配系数（log  P） 测量。这些研究得到DFT计算（M06-2X / 6-31G **）的支持，可以解释这些基于碳氧硼烷基荧光团的荧光在很大程度上不同的细胞收入，对于它们的结构或物理化学解释仍然难以理解。通过研究我们在活HeLa细胞上的二联体的细胞吸收效率和亚细胞定位，我们追踪了这些差异的起源，以了解其静态偶极矩和分配系数的显着变化，从而调整了它们与细胞中亲脂性微环境相互作用的能力。值得注意的是，具有更高亲脂性的m-碳硼烷基-BODIPY衍生物比与o- carborane的同源性更好地被细胞内化，这表明m对于体外生物成像，异构体可能是更好的治疗剂，对于硼中子捕获疗法，硼是载运体。
• Electrochemical Switching of a Fluorescent Molecular Rotor Embedded within a Bistable Rotaxane
  作者：Yilei Wu、Marco Frasconi、Wei-Guang Liu、Ryan M. Young、William A. Goddard、Michael R. Wasielewski、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1021/jacs.0c03701

  日期：2020.7.8

  We report how the nanoconfined environment, introduced by the mechanical bonds within an electrochemically switchable bistable [2]rotaxane, controls the rotation of a fluorescent molecular rotor, namely an 8-phenyl-substituted boron dipyrromethene (BODIPY). The electrochemical switching of the bistable [2]rotaxane induces changes in the ground-state co-conformation and in the corresponding excited-state

  我们报告了由电化学可切换双稳态 [2] 轮烷内的机械键引入的纳米限制环境如何控制荧光分子转子的旋转，即 8-苯基取代的硼二吡咯亚甲基 (BODIPY)。双稳态 [2] 轮烷的电化学转换引起 BODIPY 转子的基态共构象和相应激发态性质的变化。在起始氧化还原状态下，当没有施加外部电位时，环双（百草枯-对亚苯基）（CBPQT4+）环组分环绕哑铃组分上的四硫富瓦烯（TTF）单元，使 BODIPY 转子不受阻碍并表现出低荧光。在 TTF 单元氧化为 TTF2+ 阳离子后，CBPQT4+ 环被迫朝向分子转子，导致激发态的能量势垒增加，从而使转子旋转到具有高非辐射速率常数的状态，从而导致整体3.4 倍荧光增强。另一方面，当溶剂极性足够高以稳定 BODIPY 转子和 CBPQT4+ 环之间的激发电荷转移状态时，环向 BODIPY 转子的运动会产生出乎意料的强荧光信号降低，这是光诱导的结果。电子从 BODIPY
• Synthesis of covalently linked boron–dipyrromethene–chromophore conjugates using 3-bromo boron–dipyrromethene as a key precursor
  作者：Tamanna K. Khan、M. Ravikanth

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.089

  日期：2011.8

  ethynyl bridged BODIPY–chromophore conjugate compared to ethynylphenyl bridged BODIPY–chromophore conjugates. The steady-state fluorescence indicated that in ethynyl bridged BODIPY–anthracene conjugate, the BODIPY unit act as energy acceptor and showed a possibility of energy transfer from donor anthracene unit to acceptor BODIPY unit on selective excitation of anthracene unit. However, in ethynylphenyl bridged

  3-溴硼二吡咯亚甲基（3-溴BODIPY）已用作关键合成子，使用温和的Pd（0）偶联条件制备了一个乙炔基桥联和六个乙炔基苯基桥联的BODIPY-发色团共轭物。具有显着特征的发色团，例如蒽，BODIPY，三联吡啶，卟啉，Zn（II）卟啉，21,23-二硫杂卟啉和硫杂卟啉通过3-溴BODIPY与乙炔基的偶合在3个位置连接。催化量的AsPh 3 / Pd 2（dba）3存在下，在甲苯/三乙胺中合成乙炔基发色团于40°C进行柱色谱纯化。光谱研究表明，与乙炔基桥联的BODIPY-发色团结合物相比，乙炔基桥联的BODIPY-发色团结合物的相互作用更强。稳态荧光表明，在乙炔基桥联的BODIPY-蒽共轭物中，BODIPY单元充当能量受体，并显示出在蒽的选择性激发下能量从供体蒽单元转移到受体BODIPY单元的可能性。但是，在乙炔基苯基桥联的BODIPY-卟啉结合物中，BODIPY单元充当能量供体，并显示出单
• Synthesis and properties of triazole bridged BODIPY-conjugates
  作者：Emandi Ganapathi、Sheri Madhu、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1016/j.tet.2013.11.091

  日期：2014.1

  both the moieties present in the conjugates and also support interaction between the two moieties in the conjugates. The fluorescence studies supported an efficient energy transfer from BODIPY unit to BF2-smaragdyrin unit in BODIPY–BF2-smaragdyrin conjugate but the energy transfer was not efficient in BODIPY–Zn(II) porphyrin and BODIPY–21,23-dithiaporphyrin conjugates.

  在点击反应条件下合成了一系列三唑桥连的BODIPY-缀合物。3-叠氮基BODIPY是通过在室温下在CH 3 CN中用NaN 3处理3-溴BODIPY原位生成60分钟，并与适当的含乙炔基的生色团/氧化还原活性单元（例如二茂铁，BODIPY，Zn（II））反应CuI / DIPEA存在下，在THF / CH 3 CN溶剂中，制备卟啉，21,23-二硫代卟啉，BF 2 -smaragdyrin 。结合物通过柱色谱法纯化，以45-50％的收率获得纯净的化合物。缀合物的特征是HR-MS，1D，2D，19 F和11BODIPY-二茂铁共轭物的1 H NMR和X射线晶体学分析。吸收和电化学研究显示了缀合物中存在的两个部分的特征，并且还支持了缀合物中两个部分之间的相互作用。荧光研究的支持从BODIPY单元中的有效的能量转移至BF 2在BODIPY-BF -smaragdyrin单元2 -smaragdyr
• Synthesis and studies of covalently linked <font>BF₂</font>-oxasmaragdyrin-BODIPY and <font>BF₂</font>-oxasmaragdyrin-ferrocene dyads
  作者：Yogita Pareek、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1142/s1088424613500041

  日期：2013.1

  Covalently linked BF2 -oxasmaragdyrin-BODIPY and BF2 -oxasmaragdyrin-ferrocene dyads were synthesized by coupling of meso-triaryl oxasmaragdyrin containing meso-iodophenyl group with meso-(p-ethynylphenyl) borondipyrromethene and α-ethynyl ferrocene respectively under mild Pd(0) coupling conditions. NMR, absorption and electrochemical studies indicated that the two moieties in the dyads retain their

  共价连接的BF2-oxasmaragdyrin-BODIPY 和 在温和的 Pd(0) 偶联条件下，分别将含有内消旋碘苯基的内消旋三芳基恶毒苦苷与内消旋(对乙炔基苯基)硼二吡咯亚甲基和 α-乙炔基二茂铁偶联，合成了 -oxasmaragdyrin-二茂铁二元化合物。NMR、吸收和电化学研究表明，二元组中的两个部分保留了它们各自的特征。荧光研究表明光诱导单重态能量从 BODIPY 单元转移到 BF 的可能性2-BF中的氧杂苦苷单元2-oxasmaragdyrin-BODIPY dyad 和从二茂铁单元到 BF 激发态的光诱导电子转移2-BF中的氧杂苦苷单元2-oxasmaragdyrin-二茂铁二元。