摘要:
配合物[M(CO)5(RR')](M = Cr,Mo或W,R = R'= H; M = Cr或W,R = R'= Me,R = H,R'= Me卜吨或pH)已被合成和表征。通过1 H NMR光谱检查了它们的溶液立体动力学。金属配位的硫原子的金字塔形反转在环境温度下会迅速发生(ΔG ‡(298 K)= 40–44 kJ mol -1)。在质子NMR时标上,硫的转化速度很快的温度下,1,3-金属-硫的迁移也明显降低。对于配体配合物(R = R'= H,Me),这种位移本质上是纯分子内的(ΔG †(298 K)值〜78 kJ mol -1),而相比之下,2-单取代的配体复合物(R = H,R'= Me中,卜吨其中它是伴随着的解离方法中,Ph)。