摘要:
合成了双环P(CH2NMe)3P,其与MnO2,元素硫,对甲苯磺酰叠氮化物,BH3.THF和W(CO)5(THF)的反应显示出可提供多种产品,其中PC3和/或PN3磷被氧化/配位。相反,显示出先前已知的P(CH2NPh)3P与Mo(0)和Ru(II)前体的反应可提供仅配位有PC3磷的产物。根据空间和电子因素,讨论了P(CH2NR)3P(R = Me,Ph)与上述试剂的反应性差异。这些新化合物的特征在于分析和光谱(IR,1H,31P和13C NMR)方法。给出了先前已知的化合物P(CH2O)3P和P(CH2NPh)3P以及本研究中获得的14种新化合物中的6种的晶体和分子结构X射线分析结果。根据双环部分的约束效应,讨论了这些结构的显着特征以及根据其结构参数计算出的托尔曼锥角的分析。有证据表明,与6B族金属羰基的PMe3类似物相比,P(CH2NR)3P(R = Me,Ph)的PC3磷配位对MP