摘要:
已经研究了一系列负载型过渡金属和金属氧化物作为金属羰基取代反应M-CO + L→M-L + CO(L =异氰酸酯(RNC),V组供体配体)的催化剂。模型取代反应的使用揭示了金属Pd,Pt,Ru和Rh和氧化物PdO和PtO 2是单核,二核和多核金属羰基配合物取代反应的有效催化剂,并且有可观察到的影响与催化剂载体的性质,催化剂分散性,催化剂活化和催化剂中毒有关,通常观察到的活性顺序为Pd> Pt> Ru> Rh和PdO> PtO 2。自由基捕集剂对苯二酚和Galvinoxyl对催化具有抑制作用,而光则具有轻微的促进作用。这些观察结果与类似于针对观察到的催化机制[{η一致5 Ç 5 ħ 5)的Fe(CO)2 } 2 ],即自由基非链过程。金属和金属氧化物对于包括[Fe(CO)5- n(CNR)n ](n = 1-5),[M(CO)6 6- n(CNR)n ](M = Cr,Mo,W;n = 1-3),[M