tetracarbonyl(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)tungsten(0) | 78713-51-6

• 英文名称: tetracarbonyl(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)tungsten(0)
• 英文别名: [W(CO)₄(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)]；W(CO)4(4,7-dimethylphenanthroline)
• CAS: 78713-51-6
• 化学式: C₁₈H₁₂N₂O₄W
• 分子量: 504.154
• InChiKey: LMHHUPDRYJLIHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,7-二甲基-1,10-菲咯啉 、 六羰基钨 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以50%的产率得到tetracarbonyl(4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline)tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  1,10-菲咯啉中取代基对W（CO）4（1,10-菲咯啉型）配合物的结构和光物理性质的影响

  摘要：

  摘要在这项工作中，在phen配体的2,9和4,7位上引入了甲基和苯基取代基，以研究其对[W（CO）4（phen-type）的结构和光物理性质的影响）]配合物[phen-type = 4,7-二甲基-1,10-菲咯啉（4,7-DMPhen）；4,7-二苯基-1,10-菲咯啉（BPhen）和2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉（BCP）]。这些配合物的晶体学分析允许研究几何参数与其通过稳态和时间分辨光谱学测量的光物理性质之间的相关性。（OC）eq-W-（CO）eq角是被取代基影响最大的几何参数，对于[W（CO）4（4,7-DMPhen）]显示为92.5°，90.2°和81.2° ]，[W（CO）4（BPhen）]和[W（CO）4（BCP）]。对于[W（CO）4（BCP）]观察到的最小角度归因于甲基对赤道羰基的立体排斥作用。值得注意的是，较小的OCeq-W-COeq角有利于高能（HE

  DOI：

  10.1016/j.ica.2020.120166

文献信息

• Electrochemical Oxidation of W(CO)4(LL): Generation, Characterization, and Reactivity of [W(CO)4(LL)]+ (LL=α-diimine ligands)
  作者：John P. Bullock、Chong-Yong Lee、Brian Hagan、Humair Madhani、John Ulrich

  DOI：10.1071/ch17256

  日期：——

  disproportionation products. Steric crowding of the metal centre prolongs the lifetime of the radical cations, allowing the infrared spectroelectrochemical characterization of two [W(CO)4(LL)]+ species. Electrogenerated [W(CO)4(LL)]+ cations are highly susceptible to attack by potential ligands; oxidations performed in CH3CN/TBAPF6, for example, were chemically irreversible. Kinetic studies in weakly coordinating

  使用多种技术在配位和弱配位介质中检查了一系列W（CO）4（LL）配合物的电化学，其中LL是芳族α-二亚胺配体。这些化合物经历以金属为中心的单电子氧化，并且电生成的自由基阳离子经历一系列后续化学步骤，其化学性质取决于α-二亚胺配体的取代基和配位物质的存在。在CHBA2 6为正氟丁基四氟磷酸正丁酯的CH 2 Cl 2 / TBAPF 6中，本体氧化在0.25 V s -1的扫描速率下可部分逆转。所得的钨（我自由基通过羰基的歧化和丢失反应，其速率常数通过双电势计时库仑法测量。大振幅交流伏安法实验表明，单电子氧化物质与相应的歧化产物处于平衡状态。金属中心的立体拥挤延长了自由基阳离子的寿命，从而允许对两种[W（CO）4（LL）] +物质进行红外光谱电化学表征。电产生的[W（CO）4（LL）] +阳离子极易受到潜在配体的攻击；在CH 3 CN / TBAPF 6中进行的氧化例如，在化学上是不可逆的。在
• Influence of Different 4,7-Substituted 1,10-Phenanthroline Ligands on Reactivity and Regio- and Stereocontrol in Tungsten-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Haakan Frisell、Bjoern Aakermark

  DOI：10.1021/om00001a078

  日期：1995.1

  The substitution of allylic carbonate using tetracarbonyl(1,10-phenanthroline)tungsten(0) complexes as catalysts was found to give products with high retention of configuration (>90%) with both (E)- and (Z)-substrates.