摘要:
CpM(CO)3H/CpM(CO)3 (M = Cr, Mo, W) 在乙腈中自交换反应的动力学氘同位素效应与质子转移机制一致。对 H2Fe(CO)4 和 HFe(CO)4 之间的自交换速率的小反离子效应与不存在由 (HFe(CO)4) 形成的红外可观察接触离子对是一致的。Broensted 图(速率常数的对数与平衡常数的对数)对于乙腈中从过渡金属氢化物到一系列对位取代苯胺的质子转移是线性的。对于 CpW(CO)3H,布朗斯台德斜率为 0.65;HMn(CO)5 为 0.54,H2Fe(CO)4 为 0.55,HCo(CO)4 为 0.48。对于所研究的过渡金属氢化物,质子转移到苯胺的速率范围为 9 个数量级:从 HRe(CO)5 的 1.0 x 10 TM s 到 HCo(CO)4 的 1.7 x 10W M s。这些速率定义了一个动力学酸度系列,其大部分与这些氢化物的热力学酸度平行。该动力学酸度系列已用于证明