with alkane chain walking. Photolysis of W(CO)6 in the presence of HSiBu3 allows the conversion of W(CO)5(heptane) to W(CO)5(HSiBu3) with an estimated W-Si distance of 3.20 (±0.03) Å. Time-resolved TRIR and XAFS experiments following photolysis of W(CO)6 in perfluoromethylcyclohexane (PFMCH) allows the characterization of W(CO)5(PFMCH) with a W-F distance of 2.65 (±0.06) Å, and doping PFMCH with Xe
具有弱配位
配体的配合物通常在
化学反应中形成,并且可以在确定反应性方面发挥关键作用,特别是在催化反应中。使用时间分辨 X 射线吸收精细结构 (XAFS) 光谱结合时间分辨 IR (TRIR) 光谱和
六羰基钨 W(CO)6,我们能够从结构上表征有机
金属
烷烃配合物的形成,确定WC 距离,并监测与
硅烷的反应性,以形成有机
金属
硅烷配合物。在掺有
氙的
全氟溶剂中进行的实验最初提供了相应的溶剂化配合物,该配合物在 Xe 存在下具有足够的反应性,然后我们可以观察 Xe 与
金属中心的配位,提供对
金属 -
氙键合的独特见解。这些结果为通过 X 射线吸收光谱阐明瞬态物质的结构、键合和
化学反应性迈出了一步,X 射线吸收光谱对微小的结构变化具有敏感性。XAFS 结果表明,W(CO)5(
庚烷)中
金属-
烷烃 (WHC) 键的键长为 3.07 (±0.06) Å,这比计算的 WC (2.86 Å) 长,用于结合初级 CH ,但比计算出的次级