Rh(CH[S(O)2Ph]CH2CH2PPh2-κC,κP)(cycloocta-1,5-diene) | 1233197-72-2

• 英文名称: Rh(CH[S(O)2Ph]CH2CH2PPh2-κC,κP)(cycloocta-1,5-diene)
• 英文别名: Rh(CH[S(O)2Ph]CH2CH2PPh2-κC,κP)(cod)
• CAS: 1233197-72-2
• 化学式: C₂₉H₃₂O₂PRhS
• 分子量: 578.517
• InChiKey: XGIXJKFDVSNGMR-GHDUESPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Rh(CH(SO2Ph)CH2CH2PPh2-κC,κP)(cod)]*LiCl 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 Rh(CH[S(O)2Ph]CH2CH2PPh2-κC,κP)(cycloocta-1,5-diene)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization and structures of cyclic organorhodium complexes of the type [Rh{CH(SO2Ph)CH2CH2YR2-κC,κY}L2] (YR2 = PPh2, NMe2; L2 = diphosphine, cyclooctadiene)

  摘要：

  二核氯化铑(I)配合物[(RhL2)2(μ-Cl)2]（L2 = PP: Me2P(CH2)2PMe2，dmpe，7a；Ph2PCH2PPh2，dppm，7b；Ph2P(CH2)2PPh2，dppe，7c；Ph2P(CH2)3PPh2，dppp，7d；L2 = 环辛烯-1,5-二烯，cod，5）与锂化的γ-膦和γ-氨基功能化丙基苯磺酰（Li[CH(SO2Ph)CH2CH2PPh2]，2；Li[CH(SO2Ph)CH2CH2NMe2]，4）反应，生成了类型为[Rh{CH(SO2Ph)CH2CH2PPh2-κC,κP}(PP)]（8a–d）、[Rh{CH(SO2Ph)CH2CH2NMe2-κC,κN}(PP)]（9a–d）、[Rh{CH(SO2Ph)CH2CH2PPh2-κC,κP}(cod)]·LiCl（11·LiCl）和[Rh{CH(SO2Ph)CH2CH2NMe2-κC,κN}(cod)]·LiCl（12·LiCl）等有机铑内配合物。此外，单晶X射线衍射分析表明，化合物9c·THF、11和12中铑原子的配位均为失真方平面结构，具有双齿配位的中性共配体（cod，11，12；dppe，9c）以及阴离子α-苯磺酰γ-膦丙基（κC,κP；11）和γ-氨基丙基配体（κC,κN；12，9c），因此这些物质是典型的有机铑内配合物。此外，通过二核氯化铑配合物[(RhL2)2(μ-Cl)2]（L2 = PP，7a–d；cod，5；(C2H4)2，6）与（非锂化的）γ-膦功能化丙基苯磺酰PhSO2CH2CH2CH2PPh2（1）反应，得到类型8的有机铑内配合物，生成具有磺酰κP配位的配合物[RhClL2(Ph2PCH2CH2CH2SO2Ph-κP]（L2 = PP，10a–d；cod，13；(C2H4)2，14），这些配合物在后续反应中与二异丙基胺锂（LDA）发生去质子化（10a–d，13），去质子化发生在α-C原子上。对10c（PP = dppe）的单晶X射线衍射分析揭示了铑的预期方平面配位几何。所有铑配合物的身份通过微量分析和NMR光谱（1H，13C，31P）的结果得到了明确证明。

  DOI：

  10.1039/c001452d

文献信息

• Rhodium(I) complexes with κP coordinated ω-phosphinofunctionalized alkyl phenyl sulfide, sulfoxide and sulfone ligands and their reactions with sodium bis(trimethylsilyl)amide and Ag[BF4]
  作者：Michael Block、Martin Bette、Christoph Wagner、Jürgen Schmidt、Dirk Steinborn

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.12.019

  日期：2011.5

  trinuclear cationic rhodium(I) complex [Rh3(μ-Cl)(μ-Ph2PCH2SPh-κP:κS)4][BF4]2·4THF (12·4THF) with a four-membered Rh3Cl ring as basic framework. Addition of sodium bis(trimethylsilyl)amide to complexes 6–11 led to a selective deprotonation of the carbon atom neighbored to the S(O)x group (α-C) yielding three different types of organorhodium complexes: a) Organorhodium intramolecular coordination compounds of

  ω-二苯基膦基官能化的烷基苯基硫化物Ph 2 P（CH 2）n SPh（n  = 1，1a ; 2，2a ; 3，3a）与亚砜Ph 2 P（CH 2）n S（O）Ph（n  = 1，1B ; 2，2B ; 3，3B）和砜博士2 P（CH 2）ñ S（O）2 Ph（上ñ  = 1，1C ; 2，2C ; 3，3C）与双核氯桥联的铑（I）配合物[（RhL 2）2（μ-Cl）2 ]（L 2  =环辛基-1.5-二烯，cod，4 ;双（二苯基膦基）乙烷，dppe，5）得到单核Rh （I）所述类型的配合物[的RhCl博士2 P（CH 2）ñ S（O）X PH-κ P }（COD）] 1（ñ / X  = 1/0，图6a ; 1/1，6B ; 1/2，图6c ; 2/0，图8a ; 2/1，8B ; 2/2，8C ; 3/0，10a的; 3/ 1，10b ; 3/2，10C）和[的RhCl博士2 P（CH