Cr(CO)5(η(2)-H2) | 102286-49-7

• 英文名称: Cr(CO)5(η(2)-H2)
• 英文别名: Cr(CO)5(η2-H2)；(carbonyl)5Cr(dihydrogen)
• CAS: 102286-49-7；182966-30-9
• 化学式: C₅H₂CrO₅
• 分子量: 194.064
• InChiKey: IARGQPDLUPBZDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cr(CO)5(η(2)-H2) 在 一氧化碳 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 六羰基铬
  参考文献：
  名称：

  溶液中[Cr（CO）5（H 2）]的光化学合成：分子二氢配位的证据

  摘要：

  [CR（CO）5（H 1）]（1）由[CR（CO）紫外光解合成6 ]溶解在液体中的Xe掺杂用H 2在200 K和协调分子二氢具有ν H- ħ在3030厘米IR带-1 ; [Cr（CO）5（H 2）]也可以在正庚烷中于室温高压（100 atm）的H 2下光化学生成。

  DOI：

  10.1039/c39850000027
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 在 H₂ 、 n-heptane 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 生成 Cr(CO)5(η(2)-H2)
  参考文献：
  名称：

  6族金属羰基化合物光催化加氢降冰片二烯的红外光谱研究。2. 二烯的作用和(.eta.4-降冰片二烯)(.eta.2-降冰片二烯)M(CO)3配合物的表征

  摘要：

  M(CO){sub 6} 和 (NBD)M(CO){sub 4}（NBD = 降冰片二烯）的紫外激光闪光光解分别用于生成中间体 M(CO){sub 5}(s) (s = 正庚烷；M = Cr、Mo 和 W) 和 ({eta}{sup 4}-NBD)M(CO){sub 3}(s) fac 和 mer 异构体；M = Mo 和 W。然后使用快速 ({μ}s) 时间分辨 IR 光谱来测量这些中间体与可能是催化氢化混合物组分的物种（例如，H{sub 2}， NBD、CO 等）。测量表明，对于特定的中间体，与 H{sub 2} 和​​ NBD 的反应速率非常相似。因此，在典型的催化反应混合物中，中间体比 H{sub 2} 更可能与 NBD 反应，因为 NBD 的浓度明显高于 H{sub 2} 的浓度。傅里叶变换 IR 用于监测室温下光催化氘化过程中溶液中存在的羰基物质。这些包括以前未知的复合物 fac-

  DOI：

  10.1021/ja00159a052

文献信息

• Dihydrogen Complexes of Electrophilic Metal Centers:  Observation of Cr(CO)₅(H₂), W(CO)₅(H₂) and [Re(CO)₅(H₂)]⁺
  作者：Steven L. Matthews、Vincent Pons、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/ja0433370

  日期：2005.1.1

  solutions of M(CO)6 (M = Cr, W) at low temperature in the presence of hydrogen gas affords W(CO)5(H2) (1) and Cr(CO)5(H2) (2). Complexes 1 and 2 are characterized as dihydrogen complexes based on short T1 values for the hydride resonances and a large HD coupling of 35.3 Hz (W) and 35.8 Hz (Cr) in the HD derivatives. A cationic analogue, [Re(CO)5(H2)]+ (3), was prepared by reaction of Re(CO)5Cl with [Et3Si][B(C6F5)4]

  在氢气存在下，M(CO)6 (M = Cr, W) 的二氯甲烷溶液在低温下光解得到 W(CO)5(H2) (1) 和 Cr(CO)5(H2) (2) . 基于氢化物共振的短 T1 值和 HD 衍生物中 35.3 Hz (W) 和 35.8 Hz (Cr) 的大 HD 耦合，配合物 1 和 2 被表征为二氢配合物。阳离子类似物 [Re(CO)5(H2)]+ (3) 是通过 Re(CO)5Cl 与 [Et3Si][B(C6F5)4] 在氟苯中在氢气下反应制备的。复数 3-d1 表现出 JHD = 33.9 Hz。配合物3呈强酸性，被乙醚完全去质子化；配合物 1 和 2 呈中度酸性。1 的去质子化在一当量三乙胺的存在下完成。
• Infrared spectroscopy of excited states and transients in photochemistry
  作者：Kurt Schaffner、Friedrich-Wilhelm Grevels

  DOI：10.1016/0022-2860(88)80042-5

  日期：1988.1

  Abstract Flash photolysis with time-resolved IR detection is used in investigations of the primary photoreactions of chromium, molybdenum, tungsten, manganese, iron, and osmium carbonyl complexes, and of the ensuing transformations of transient products in room temperature solution. The method bridges the gap to spectral data obtained at low temperatures. It provides information which has previously

  摘要 具有时间分辨 IR 检测的闪光光解用于研究铬、钼、钨、锰、铁和锇羰基配合物的初级光反应，以及随后在室温溶液中瞬态产物的转化。该方法弥补了低温下获得的光谱数据的差距。它提供了以前无法获得的信息，例如详细的结构信息，以及在感兴趣物种的紫外-可见吸收重叠的情况下的动力学数据。最后，激发态红外光谱现在对于许多有机化合物变得可行，最新的仪器设置达到 ≥ 50 ns 的时间分辨率。
• Photochemical Generation of Dihydrogen Complexes of Chromium and Tungsten
  作者：Steven L. Matthews、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/ja057912r

  日期：2006.3.1

  of solutions of M(CO)(6) (M = Cr, W) at low temperature in the presence of hydrogen gas affords Cr(CO)(5)(H(2)) (1) and W(CO)(5)(H(2)) (2). Complexes 1 and 2 are characterized as dihydrogen complexes based on short T(1) values for the hydride resonances and the observation of a large HD coupling in the HD derivatives. Irradiation of a phosphine-substituted derivative (PMe(3))Cr(CO)(5) in the presence

  M(CO)(6) (M = Cr, W) 溶液在氢气存在下低温光解得到 Cr(CO)(5)(H(2)) (1) 和 W(CO)( 5)(H(2)) (2)。配合物 1 和 2 的特征是基于氢化物共振的短 T(1) 值和对 HD 衍生物中大 HD 耦合的观察的二氢配合物。在氢气存在下辐照膦取代的衍生物 (PMe(3))Cr(CO)(5) 给出了类似的结果。因此顺式-(PMe(3))Cr(CO)(4)(H(2)) (3) 和反式-(PMe(3))Cr(CO)(4)(H(2)) (4)制备并通过（1）H和（31）P NMR光谱表征。当光解反应在二氯甲烷中进行时，观察到溶剂结合与氢结合竞争。这在较少配位的溶剂如烷烃中没有观察到。H(2) 溶剂的后续置换导致二氢配合物。配合物 1 和 2 呈中度酸性，通过弱碱进行去质子化。
• Structure and thermal reactions of dihydrogen complexes: the IR characterization of M(CO)5(H2) (M = chromium, molybdenum, and tungsten) and cis-Cr(CO)4(H2)2 in liquid xenon solution and the formation of HD during exchange of hydrogen and deuterium
  作者：Rita K. Upmacis、Martyn. Poliakoff、James J. Turner

  DOI：10.1021/ja00273a017

  日期：1986.6

  preliminary studies on Cr(CO)/sub 5/(H/sub 2/) in liquid Xe to include the corresponding compounds of Mo and W; (ii) they characterize, in liquid Xe, the disubstituted complex cis-Cr(CO)/sub 4/(H/sub 2/)/sub 2/, recently reported by Sweany in low-temperature matrices; (iii) they examine the thermal reactions of these species with N/sub 2/ and D/sub 2/, showing that Cr(CO)/sub 4/(H/sub 2/)/sub 2/ plays a key

  在本文 (i) 中，作者扩展了对液态 Xe 中 Cr(CO)/sub 5/(H/sub 2/) 的初步研究，以包括相应的 Mo 和 W 化合物；(ii) 他们在液态 Xe 中表征了双取代复合物 cis-Cr(CO)/sub 4/(H/sub 2/)/sub 2/，最近由 Sweany 在低温基质中报道；(iii) 他们检查了这些物质与 N/sub 2/ 和 D/sub 2/ 的热反应，表明 Cr(CO)/sub 4/(H/sub 2/)/sub 2/ 在HD的形成；(iv) 最后，他们证明当过渡金属中心的电子构型允许 HH 键断裂时，液态氙并不能阻止金属二氢化物的形成。
• Chemistry of Reactive Organometallic Compounds at Low Temperatures and High Pressures:  Reactions of M(CO)₆ (M = Cr, Mo, W), (η⁶-C₆H₃Me₃)M(CO)₃ (M = Cr and Mo), and W(CO)₅CS with H₂ and N₂ in Polyethylene Matrices
  作者：Simon E. J. Goff、Trevor F. Nolan、Michael W. George、Martyn Poliakoff

  DOI：10.1021/om970474f

  日期：1998.6.1

  M(CO)6-n(N2)n (n ≤ 4) species. Photolysis under a pressure of H2 leads to M(CO)5(η2-H2) and cis-M(CO)4(η2-H2)2, disubstituted compounds which were previously unknown for Mo and W. The thermal reactivities of all of these compounds were qualitatively established by raising the temperature of the PE matrix and monitoring the reaction with CO. The UV photolysis of W(CO)5CS and (η6-C6H3(CH3)3)M(CO)3 (M = Cr and

  一个不寻常的高压（<5000 psi）和低温（> 30 K）电池用于研究聚乙烯（PE）基质中d 6金属羰基配合物和相关化合物的光化学。这种方法结合了传统基质分离与低温溶剂（例如液体Xe）的一些优点。在N 2的压力下，M（CO）6的紫外线光解会首先导致M（CO）5 N 2的形成，而在更长的光解过程中，会导致取代度更高的M（CO）6- n（N 2）n（n ≤4）种。在H 2压力下光解会生成M（CO）5（η 2 -H 2）和顺式-M（CO）4（η 2 -H 2）2，这在以前是未知为Mo和W所有这些化合物的热反应性化合物二取代通过升高温度进行定性建立PE矩阵W（CO）的紫外光解和监测与CO反应。5 CS和（η 6 -C 6 H ^ 3（CH 3）3）M（CO）3（M = Cr和Mo）也导致到以前未表征的H 2和N 2复合体。低温高压（LT-HP）电池允许在单个实验过程中交换气体。所需的H中的条件2和N