(η5-C5Me4CHMe2)2Ti | 808132-89-0

• 英文名称: (η5-C5Me4CHMe2)2Ti
• 英文别名: (η⁵-C₅Me₄CHMe₂)₂Ti；[(η6-C5Me4CHMe2)2Ti]；(η5-C5Me4(i)Pr)2Ti；(η5-C5Me4iPr)2 titanium(II)
• CAS: 808132-89-0
• 化学式: C₂₄H₃₈Ti
• 分子量: 374.446
• InChiKey: GRUFJBQNAFSMOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5Me4CHMe2)2Ti 、 氢气 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η5-C5Me4iPr)2 titanium(II)(dihydrido)
  参考文献：
  名称：

  可分离双（环戊二烯基）钛夹心配合物促进 N-H 基团转移和氧化加成化学反应

  摘要：

  将丙烯亚胺（2-甲基氮丙啶）添加到双（环戊二烯基）钛夹心复合物（η5-C5Me4R）2Ti（R = iPr，SiMe3）中，导致快速的 [NH] 基团转移，然后是环戊二烯基甲基的 C-H 活化生成相应的环金属化二茂钛酰胺化合物。这些分子在 55°C 下暴露于 4 个大气压的 H2 导致金属-碳键氢解，形成钛酰氨基氢化物化合物 (η5-C5Me4R)2Ti(NH2)H。用 DCl 气体氘化证实了从与异丙基和三甲基甲硅烷基取代基相邻的位置进行的排他性环金属化。还观察到胺的 N-H 键的氧化加成。将 NH3 添加到 (η5-C5Me4SiMe3)2Ti 或 (η5-C5Me4iPr)2Ti 中产生相应的二茂钛酰胺氢化物以及二茂钛 (III) 酰胺，

  DOI：

  10.1002/ejic.200601134
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-C5Me5CHMe2)2TiCl] 在 sodium amalgam 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (η5-C5Me4CHMe2)2Ti
  参考文献：
  名称：

  Dinitrogen Activation by Titanium Sandwich Complexes

  摘要：

  The activation of dinitrogen by titanium sandwich complexes of the general form (eta5-C5Me4R)2Ti (R = CHMe2, CMe3, SiMe3) has been systematically investigated. Low-temperature, in situ, solution infrared spectroscopy has allowed detection of monomeric bis-dinitrogen complexes of titanium that are isostructural with more familiar dicarbonyl derivatives. One example, (eta5-C5Me4CHMe2)2Ti(N2)2, has also been characterized by X-ray diffraction and reveals weakly activated dinitrogen ligands. From the solution IR data, the relative azophilicity of the titanium sandwich complexes has been established and increases with smaller cyclopentadienyl substituents.

  DOI：

  10.1021/ja045884r
• 作为试剂：
  描述：

  二甲胺基甲硼烷 在 (η5-C5Me4CHMe2)2Ti 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 cyclic(dimethylamino borane) dimer
  参考文献：
  名称：

  Amineborane dehydrogenation promoted by isolable zirconium sandwich, titanium sandwich and N2 complexes

  摘要：

  报告了双(环戊二烯基)钛和双(茚基)锆化合物家族促进 R2NHBH3（R = Me，H）催化脱氢的情况；研究了结构-反应关系与环戊二烯基和茚基取代基的函数关系。

  DOI：

  10.1039/b704941b

文献信息

• Dinitrogen Complexes of Bis(cyclopentadienyl) Titanium Derivatives: Structural Diversity Arising from Substituent Manipulation
  作者：Tamara E. Hanna、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om900282u

  日期：2009.7.27

  family of bis(cyclopentadienyl)titanium sandwich complexes, (η5-C5Me4R)2Ti (R = alkyl, aryl, silyl), has been systematically evaluated by in situ solution infrared spectroscopy. The maximum temperature of N2 coordination (Tmax) has been determined as a function of cyclopentadienyl substituent and has been correlated with the structural type (monomer or dimer) of the resulting dinitrogen complex. The electronic

  二氮协调到一个家庭双（环戊二烯基）钛的夹心复合，（η的5 -C 5我4 R）2的Ti（R =烷基，芳基，甲硅烷基），进行了系统的原位溶液评价红外光谱。已经确定了N 2配位的最高温度（T max）是环戊二烯基取代基的函数，并且已与所得二氮配合物的结构类型（单体或二聚体）相关。每个钛夹心复合物的电子特性是由二羰基衍生物的红外光谱，并通过相应的二茂铁的氧化电位进行评估，（η 5 -C 5Me 4 R）2 Fe。根据这些数据，已经确定了N 2配位的热力学偏好，并且随着较小的正电取代基的增加而增加。
• Dihydrogen and Silane Addition to Base-Free, Monomeric Bis(cyclopentadienyl)titanium Oxides
  作者：Tamara E. Hanna、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ic070205+

  日期：2007.4.1

  Synthesis of a family of monomeric, base-free bis(cyclopentadienyl)titanium oxide complexes, (eta5-C5Me4R)2Ti=O (R = iPr, SiMe3, SiMe2Ph), has been accomplished by deoxygenation of styrene oxide by the corresponding sandwich compound. One example, (eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti=O, was characterized by X-ray diffraction. All three complexes undergo clean and facile hydrogenation at 23 degrees C, yielding the

  已通过相应的夹心化合物对苯乙烯氧化物进行脱氧，完成了一系列单体，无碱的双（环戊二烯基）钛氧化物配合物（eta5-C5Me4R）2Ti = O（R = iPr，SiMe3，SiMe2Ph）的合成。一个实例，（eta5-C5Me4SiMe2Ph）2Ti ＝ O，通过X射线衍射表征。所有这三种配合物均在23°C下进行清洁且容易的氢化反应，生成钛茂烃羟基氢化物配合物（eta5-C5Me4R）2Ti（OH）H。对于（eta5-C5Me4SiMe3）2Ti = O，氢化动力学在二氢中是一级的，并且在23°C时具有2.7（3）的正态一级动力学同位素效应，与1,2-加成途径一致。对于硅烷添加，确定了相同方向但幅度较小的同位素效应。
• Alkyne Cycloaddition to a Titanocene Oxide as a Route to Cyclopentadienyl Modification
  作者：Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1002/anie.201403584

  日期：2014.6.10

  Addition of terminal or internal alkynes to a base‐free titanocene oxide results in synthesis of the corresponding oxometallocyclobutene. With appropriate cyclopentadienyl substitution, these compounds undergo reversible CC reductive elimination offering a unique approach to cyclopentadienyl modification.

  将末端或内部炔烃添加到无碱的钛茂氧化物中会合成相应的含氧金属环丁烯。通过适当的环戊二烯基取代，这些化合物会经历可逆的C CC还原消除，从而为环戊二烯基的改性提供了独特的方法。
• Mono(dinitrogen) and Carbon Monoxide Adducts of Bis(cyclopentadienyl) Titanium Sandwiches
  作者：Tamara E. Hanna、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja061213c

  日期：2006.5.1

  silyl-substituted titanocene complex, (eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti, coordinates dinitrogen upon cooling to -35 degrees C to yield an unprecedented example of a mono(dinitrogen) complex of a substituted bis(cyclopentadienyl) titanium compound, (eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti(N2). Analogous monocarbonyl derivatives, (eta5-C5Me4R)2Ti(CO) (R = SiMe3, SiMe2Ph, CHMe2), have been prepared by mixing the dicarbonyl compounds with the

  甲硅烷基取代的二茂钛络合物 (eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti 在冷却至 -35 摄氏度时与二氮配位，以产生取代双（环戊二烯基）钛化合物（eta5-C5Me4SiMe2Ph）的单（二氮）络合物的前所未有的例子2Ti(N2)。类似的单羰基衍生物，(eta5-C5Me4R)2Ti(CO)（R = SiMe3，SiMe2Ph，CHMe2），已经通过将二羰基化合物与相应的夹层混合来制备。(eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti(N2) 和 (eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti(CO) 均已通过 X 射线衍射表征，并且还通过原位红外光谱观察到混合的 N2-CO 二茂钛配合物。