(η5-cyclopentadienyl)(N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenediamido)chlorotitanium | 830323-29-0

• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)(N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenediamido)chlorotitanium
• 英文别名: TiCp[1,2-C6H4(NCH2(t)Bu)2]Cl；TiCp[1,2-C6H4(NNp)2]Cl
• CAS: 830323-29-0
• 化学式: C₂₁H₃₁ClN₂Ti
• 分子量: 394.824
• InChiKey: UIENBQYSQUNXQZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)(N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenediamido)chlorotitanium 、 苄基氯化镁 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以53%的产率得到TiCp[1,2-C6H4(NCH2(t)Bu)2]Bz
  参考文献：
  名称：

  研究二氨基（环戊二烯基）钛配合物与作为助催化剂的铝试剂反应生成的 α-烯烃聚合过程中的催化种类的性质

  摘要：

  二酰氨基(氯)环戊二烯基钛化合物TiCp R x [1,2-C6H4(NR')2]Cl [Cp R x = η 5 -C 5 H 5 , η 5 -C 5 (CH 3 ) 5 的反应， η 5 -C 5 H 4 (SiMe 3 )；R' = CH 2 tBu, Pr] 与格氏试剂 MgClR (R = Me, CH 2 Ph) 提供单甲基和单苄基衍生物 TiCp R x [1,2-C 6 H 4 (NR') 2 ]R。添加甲基铝氧烷 (MAO) 后，氯和烷基钛络合物对乙烯和苯乙烯的聚合显示出低活性。然而，在用氯化合物 TiCp R x [1,2-C 6 H 4 (NR') 2 ]Cl 处理三甲基铝的过程中没有观察到甲基化。相反，这些反应通过二酰氨基配体的金属转移产生双核铝配合物 Al 2 [1,2-C 6 H 4 (NR') 2 ]Me 4 (R' = CH 2 tBu, Pr)，表明烯烃

  DOI：

  10.1002/ejic.200400661
• 作为产物：
  描述：

  三氯一茂钛 、 1-N,2-N-双(2,2-二甲基丙基)苯-1,2-二胺 在 n-BuLi 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以45%的产率得到(η5-cyclopentadienyl)(N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenediamido)chlorotitanium
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Diamidochloro(cyclopentadienyl)titanium Derivatives as Pre‐Catalysts for Olefin Polymerization − X‐ray Molecular Structure of [Ti(η ⁵ ‐C ₅ H ₅ ){1,2‐C ₆ H ₄ (NCH ₂ CH ₂ CH ₃ ) ₂ }Cl] and [Ti{η ⁵ ‐C ₅ H ₄ (SiMe ₃ )}{1,2‐C ₆ H ₄ (NCH ₂ CH ₂ CH ₃ ) ₂ }Cl]

  摘要：

  AbstractThe synthesis of N,N′‐alkyl 1,2‐phenylenediamines 1,2‐C6H4(NHR)2 [R = CH2CH2CH3 (nPr), CH2tBu (Np)] was carried out in three steps by lithiation of the primary 1,2‐phenylenediamine, reaction with the appropriate acyl chloride and reduction with LiAlH4. The addition of nBuLi to a stirred solution of N,N′‐alkyl diamines in cold hexane resulted in the immediate deposition of the corresponding lithium salts, which react with [MCpR′Cl3] to give the diamidochloro(η5‐cyclopentadienyl)titanium and ‐zirconium complexes [MCpR′{1,2‐C6H4(NR)2}Cl] (4−10) [M = Ti, Zr; CpR′ = η5‐C5H5, η5‐C5(CH3)5, η5‐C5H4(SiMe3); R = nPr, Np]. The compound [Ti(η5‐C5H5){1,2‐C6H4(NnPr)2}Cl] (3) was obtained by treatment of [Ti(η5‐C5H5)Cl3] with 1,2‐C6H4(NHnPr)2 in the presence of NEt3 in toluene. All the reported compounds were characterized by the usual analytical and NMR spectroscopic methods. The molecular structures of 3 and 7 were determined by single‐crystal X‐ray crystallography. The compounds described here were further investigated as potential olefin polymerization catalysts. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejic.200400138

文献信息

• Cationic Cyclopentadienyl Phenylenediamido Titanium Species Generated by Reaction of TiCp^R[1,2-C₆H₄(NCH₂<i>t-</i>Bu)₂]R (Cp^R = η⁵-C₅H₅, η⁵-C₅Me₅; R = CH₃, CH₂Ph) with B(C₆F₅)₃. X-ray Molecular Structure of Ti(η⁵-C₅Me₅)[1,2-C₆H₄(NCH₂<i>t-</i>Bu)₂][μ-MeB(C₆F₅)₃]
  作者：Vanessa Tabernero、M Carmen Maestre、Gerardo Jiménez、Tomás Cuenca、Carmen Ramírez de Arellano

  DOI：10.1021/om051088y

  日期：2006.3.1

  The reaction of TiCpR[1,2-C6H4(NNp)2]R with the Lewis acid B(C6F5)3 in noncoordinating solvent affords the new zwitterionic species TiCpR[1,2-C6H4(NNp)2)][μ-RB(C6F5)3]. When the reaction is performed in dichloromethane, the [μ-RB(C6F5)3]- anion is displaced by solvent molecules, giving ionic products in which the anion is not coordinated. The cyclopentadienyl zwitterionic complexes TiCp[1,2-C6H4(NNp)2)[μ-RB(C6F5)3]

  TiCp R [1,2-C 6 H 4（NNp）2 ] R与路易斯酸B（C 6 F 5）3在非配位溶剂中的反应提供了新的两性离子物质TiCp R [1,2-C 6 H 4（NNp）2）] [μ-RB（C 6 F 5）3 ]。当反应在二氯甲烷中进行时，[μ-RB（C 6 F 5）3 ] -阴离子被溶剂分子置换，得到其中阴离子没有配位的离子产物。环戊二烯两性离子络合物TiCp [1,2-C 6 H 4（NNp）2）[μ-RB（C 6 F 5）3 ]通过硼和钛之间的配位体加扰分解，得到中性钛络合物TiCp [1,2 -C 6 H 4（NNp）2 ]（C 6 F 5）以及副产物RB（C 6 F 5）2。相反，五甲基环戊二烯基类似物TiCp * [1,2-C 6 H 4（NNp）2] [μ-RB（C 6 F 5）3 ]通过CH活化而演化，生成化合物的未分离混合物。通过X射线衍射法确定了TiCp * [1