μ-η2-(3-trimethylsilyl-1-phenylprop-2-yn-1-ol)dicobalt hexacarbonyl | 1239695-12-5

• 英文名称: μ-η2-(3-trimethylsilyl-1-phenylprop-2-yn-1-ol)dicobalt hexacarbonyl
• 英文别名: [1-phenyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol]dicobalt hexacarbonyl
• CAS: 1239695-12-5
• 化学式: C₁₈H₁₆Co₂O₇Si
• 分子量: 490.393
• InChiKey: CDZAZRSBPHVOPN-LHHHHTPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  μ-η2-(3-trimethylsilyl-1-phenylprop-2-yn-1-ol)dicobalt hexacarbonyl 在 HBF₄*Me₂O 、 Zn 作用下， 以 diethyl ether 、 CH₂Cl₂ 为溶剂， 以81%的产率得到d,l-μ-η2-(1,6-di(trimethylsilyl)-3,4-diphenyl-1,5-hexadiyne)bis(dicobalthexacarbonyl)
  参考文献：
  名称：

  1,3-Steric Induction in Intermolecular Radical Reactions Mediated by a Co₂(CO)₆−Metal Core

  摘要：

  Diastereoselectivity of propargyl coupling reactions can be controlled by using the bulkiness of a gamma-substituent as a stereochemical tool. This 1,3-steric induction was observed with gamma-t-Bu and gamma-Me3Si groups, both favoring a d,l-configuration of the head-to-head coupling products, 3,4-disubstituted 1,5-alkadiynes (d,l- 95-100%). X-ray crystallography analysis suggests that the most favorable orientation of converging propargyl radicals is the one in which the bulky gamma-substituents are positioned anti to each other. Overall, the synthetic strategy of employing a Me3Si auxiliary group involves five steps and affords, with 28-33% overall yields, pure d,l-3,4-diaryl-1,5-hexadiynes, otherwise hardly accessible.

  DOI：

  10.1021/om100472y
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 μ-η2-(3-trimethylsilyl-1-phenylprop-2-yn-1-ol)dicobalt hexacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化的炔烃钴簇稳定碳正离子苯酚的加成反应

  摘要：

  已经开发出一种在尼古拉斯反应中使用苯酚作为亲核伴侣的光滑催化方法。该方法使用具有AgClO 4或AgBF 4的Ag I或Au I催化剂作为经过测试的最有效的催化剂。既不需要额外的添加剂也不需要助催化剂，并且相应的苯酚加合物的形成以优异的产率发生。该方法具有单一局限性，即较少的亲核酚（4-硝基苯酚）无法生成相应的加合物。另外，该反应是高度非对映选择性的。DFT计算允许提出涉及三金属中间体的催化循环。反应的决定速率的步骤是钴-银三金属中间体中的羟基消除。

  DOI：

  10.1002/chem.201600288

文献信息

• Rh(II)/Ag(I)-Cocatalyzed Three-Component Reaction <i>via</i> S_N1/S_N1′-Type Trapping of Oxonium Ylide with the Nicholas Intermediate
  作者：Zhenghui Kang、Jiayi Shou、Dong Xing、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01162

  日期：2020.8.7

  Rh(II)/Ag(I)-cocatalyzed three-component reaction of propargylic alcohol–Co2(CO)6 complexes with diazo compounds and benzyl alcohols is described, which represents the first trapping process of oxonium ylides with carbocations via the SN1/SN1′-type pathway. This transformation provides an efficient approach for construction of dicobalt hexacarbonyl-complexed 3,3-disubstituted oxindoles. Further derivatization of

  描述了Rh（II）/ Ag（I）催化的炔丙醇-Co 2（CO）6配合物与重氮化合物和苄醇的三组分反应，这是通过S捕获氧鎓叶立德与碳正离子的第一个过程。ñ 1 / S ñ 1'-型通路。该转变为构建双钴二羰基六羰基配合物的3,3-二取代的羟吲哚提供了有效的方法。产物的进一步衍生化，是通过二甲杂萘酚物种的剥夺而引发的，得到具有烯炔基和特权的螺氧杂吲哚-乙烯基二氢吡喃结构的3，3-二取代的羟吲哚。
• Enantioconvergent Nucleophilic Substitution Reaction of Racemic Alkyne–Dicobalt Complex (Nicholas Reaction) Catalyzed by Chiral Brønsted Acid
  作者：Masahiro Terada、Yusuke Ota、Feng Li、Yasunori Toda、Azusa Kondoh

  DOI：10.1021/jacs.6b05948

  日期：2016.8.31

  enantioconvergent Nicholas reaction of an alkyne-dicobalt complex derived from racemic propargylic alcohol was developed using a chiral phosphoric acid catalyst. In the present enantioconvergent process, both enantiomers of the racemic alcohol were transformed efficiently to a variety of thioethers with high enantioselectivity. The key to achieving success is dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT)

  催化对映选择性合成为对映富集分子提供了实用的方法。虽然大多数这些合成是通过在前手性 sp(2)-杂化碳原子上的反应完成的，但很少关注 sp(3)-杂化碳原子上的对映选择性亲核取代。特别是，外消旋亲电试剂的手性 sp(3)-杂化碳原子上的取代很少被利用。为了建立前所未有的外消旋亲电试剂的对映选择性取代反应，使用手性磷酸催化剂开发了衍生自外消旋炔丙醇的炔-二钴络合物的对映收敛尼古拉斯反应。在目前的对映收敛过程中，外消旋醇的两种对映异构体都有效地转化为各种具有高对映选择性的硫醚。取得成功的关键是在手性磷酸催化剂的影响下，通过起始外消旋醇的脱羟基产生的对映体阳离子中间体的动态动力学不对称转化 (DYKAT)。目前令人着迷的 DYKAT 涉及这些对映体中间体的有效外消旋化和通过利用磷酸的手性共轭碱有效拆分这些对映体。