3-chloro-3-(1-norbornylmethyloxy)diazirine | 455324-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-chloro-3-(1-norbornylmethyloxy)diazirine
• 英文别名: 3-(1-Bicyclo[2.2.1]heptanylmethoxy)-3-chlorodiazirine
• CAS: 455324-05-7
• 化学式: C₉H₁₃ClN₂O
• 分子量: 200.668
• InChiKey: JECQZKONOFVTQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  34
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 3-chloro-3-(1-norbornylmethyloxy)diazirine 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 C₁₄H₁₈ClNO
  参考文献：
  名称：

  The Carbene Fragmentation−Ring Expansion Route to Bridgehead Carbocations

  摘要：

  [GRAPHICS]The products, kinetics, and activation parameters were determined for the fragmentation-ring expansions of 1-norbornylmethyloxychlorocarbene (11) and 3-noradamantylmethyloxychlorocarbene (17). Products from 11 (in dichloroethane) included 1-chlorobicyclo[2.2.2]octane (9, 56%) and 1-chlorobicyclo[3.2.1]octane (10, 37%); from 17, we obtained I-chloroadamantane (15, 68%) and protoadamantyl chloride (16, 28%).

  DOI：

  10.1021/ol020083j
• 作为产物：
  描述：

  1-(羟甲基)双环(2.2.1)庚烷 在 sodium hypochlorite 、 lithium chloride 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 3-chloro-3-(1-norbornylmethyloxy)diazirine
  参考文献：
  名称：

  来自卡宾碎裂反应的溶剂平衡离子对

  摘要：

  [R(+) OC Cl(-)] 离子对在甲醇/二氯乙烷溶液中生成，其中 R(+) 作为 1-双环 [2.2.2] 辛基、1-金刚烷基或 3-高金刚烷基阳离子。离子对是通过烷氧基氯卡宾 (ROCCl) 的直接碎裂产生的，其中 R = 1-双环 [2.2.2] 辛基、1-金刚烷基或 3-高金刚烷基，或者通过 R'CH(2 )OCCl，其中 R' = 1-降冰片基、3-去甲金刚烷基或 1-金刚烷基。[ROMe]/[RCl] 产物比率作为二氯乙烷中 MeOH 摩尔分数的函数的相关性表明，由直接或扩环断裂产生的高金刚烷基氯离子对是相同的，溶剂和阴离子平衡，和前体独立。激光闪光光解实验给出了 20-30 ps 作为溶剂平衡和前体独立所需的时间。（不太稳定） 1-金刚烷基氯和 1-双环 [2.2.2] 辛基氯离子对的甲醇/氯化物选择性与其 ROCCl 或 R'CH(2)OCCl 前体无关。计算研究提供了碎片和离子对结构的过渡态。

  DOI：

  10.1021/ja040146o

文献信息

• Fragmentation of alkoxychlorocarbenes in the gas phase
  作者：Michael E Blake、Maitland Jones、Fengmei Zheng、Robert A Moss

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00438-0

  日期：2002.4

  In contrast to photolysis or thermal decomposition in solution, which is dominated by ionic reactions, flash vacuum pyrolysis of alkylchlorodiazirines in the gas phase generates radicals. The cyclopropylcarbinyl system is re-examined and the 1-norbornylcarbinyl system is studied for the first time.

  与以离子反应为主的溶液中的光解或热分解相反，烷基氯二嗪在气相中的快速真空热解会产生自由基。重新检查了环丙基羰基系统，并首次研究了1-降冰片基羰基系统。