名称:
Differing reactivities of PCMe and PCButtowards a triphosphabenzene and a tetraphosphabarrelene: synthesis of new phosphaalkyne pentamers (P5C5MenBut5−n, n = 0, 1 or 2)
摘要:
过量的 PCMe 与三磷苯(1,3,5-P3C3But3)反应生成磷炔五聚体 P5C5Me2But3,它显示出五磷aisolumibullvalene 核心结构。用 [W(CO)5(THF)]对其进行处理后,得到了这种笼状结构的复合物 [{W(CO)5}2(µ-δ-1:δ-1-P5C5Me2But3)],并对其进行了结构表征。与此相反,之前报道的 PCBut 与 1,3,5-P3C3But3 的反应,除了生成已知的四磷杂环戊烯 1,3,5,7-P4C4But4 外,还生成了一种新的磷杂环戊烯(P5C5But5),它具有一个部分不饱和的 "开笼 "核心。虽然 PCBut 不会与 1,3,5,7-P4C4But4 发生反应,但 PCMe 与四磷杂烯烃的反应却会产生一种混合物。用 [W(CO)5(THF)]处理这些产物后,分离出了钨羰基复合物 [{W(CO)5}{W(CO)4}(µ-δ-1:δ-4-P5C5MeBut4)],并对其进行了结构表征。这项研究表明,PCMe 的环加成反应活性明显高于其体积更大的对应物 PCBut。