disproportionation products. Steric crowding of the metal centre prolongs the lifetime of the radical cations, allowing the infrared spectroelectrochemical characterization of two [W(CO)4(LL)]+ species. Electrogenerated [W(CO)4(LL)]+ cations are highly susceptible to attack by potential ligands; oxidations performed in CH3CN/TBAPF6, for example, were chemically irreversible. Kinetic studies in weakly coordinating
使用多种技术在配位和弱配位介质中检查了一系列W(CO)4(LL)配合物的电
化学,其中LL是芳族α-二
亚胺配体。这些化合物经历以
金属为中心的单电子氧化,并且电生成的自由基阳离子经历一系列后续
化学步骤,其
化学性质取决于α-二
亚胺配体的取代基和配位物质的存在。在
CHBA2 6为正
氟丁基四
氟磷酸正丁酯的CH 2 Cl 2 / T
BAPF 6中,本体氧化在0.25 V s -1的扫描速率下可部分逆转。所得的
钨(我自由基通过羰基的歧化和丢失反应,其速率常数通过双电势计时库仑法测量。大振幅交流伏安法实验表明,单电子氧化物质与相应的歧化产物处于平衡状态。
金属中心的立体拥挤延长了自由基阳离子的寿命,从而允许对两种[W(CO)4(LL)] +物质进行红外光谱电
化学表征。电产生的[W(CO)4(LL)] +阳离子极易受到潜在
配体的攻击;在CH 3 CN / T
BAPF 6中进行的氧化例如,在
化学上是不可逆的。在