(E)-2-(3-cyclohexylallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1446696-17-8

• 英文名称: (E)-2-(3-cyclohexylallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[(E)-3-cyclohexylprop-2-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1446696-17-8
• 化学式: C₁₅H₂₇BO₂
• 分子量: 250.189
• InChiKey: FTRNFEHIXZBBOO-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(3-cyclohexylallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 L-酒石酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-1-((3-cyclohexylallyl)sulfonyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基三氟硼酸盐的磺化批量和流动电化学合成烯丙基砜：一种稳健、区域选择性和可扩展的方法

  摘要：

  这项工作描述了通过三氟硼酸烯丙酯的磺化来电化学合成烯丙基砜。该过程涉及对烯烃进行自由基加成，然后消除三氟硼酸酯部分，从而得到不同的取代烯丙基砜。该反应的功效归因于电化学产生的中间体碳正离子的β-σ(C-B)稳定性，这在增强过程中的区域选择性方面发挥着关键作用。该反应系统稳健且通用，可与芳香族、杂芳香族、脂肪族亚磺酸盐和烯丙基系统相容。该协议被认为是一种廉价、安全且环保的方法，用于在没有介体甚至没有额外支持电解质的情况下，在合成化学和药物化学中合成这种可识别的有机基序，因为反应仅需要通过电流施加的电子来进行。此外，符合绿色化学标准的连续流动条件已经证明了电化学合成烯丙基砜的可行性，从而产生了非常有利的结果并实现了电化学过程的潜在可扩展性。

  DOI：

  10.1039/d3gc02408c
• 作为产物：
  描述：

  1-环己基-2-丙醇 在 氯化亚砜 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-2-(3-cyclohexylallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  可切换的布朗斯台德酸催化环辛四烯氧化物缩环对环庚三烯基取代的同型烯丙醇和氧硼烷的对映选择性合成

  摘要：

  环辛四烯氧化物在温和条件下使用 Brønsted 酸催化进行两个连续环收缩事件的能力已得到详细研究。我们发现选择性可以通过催化剂的酸度和温度来控制，能够选择性地获得由单一环收缩事件产生的环庚三烯甲醛产物，或在第二次环收缩后形成的苯乙醛过程。基于实验和计算数据，提供了反应的完整机理图和催化剂影响背后的基本原理。最后，这种酸催化的环收缩与原位对映选择性烯丙基化反应，在手性磷酸催化剂存在下进行时，会产生富含对映体的环庚三烯基取代的高烯丙醇。通过铜催化的亲核硼化/环化方案，这些同型烯丙基醇也被转化为富含对映体的氧杂硼烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300121

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of 1,5-Stereogenic Centers through Three-Carbon Homologation of Boronic Esters
  作者：Phillip J. Unsworth、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201405700

  日期：2014.9.8

  Allylic pinacol boronic esters are stable toward 1,3‐borotropic rearrangement. We developed a PdII‐mediated isomerization process that gives di‐ or trisubstituted allylic boronic esters with high E selectivity. The combination of this method with lithiation–borylation enables the synthesis of carbon chains that bear 1,5‐stereogenic centers. The utility of this method has been demonstrated in a formal

  烯丙基频哪醇硼酸酯对1,3-硼异向重排是稳定的。我们开发了一种由Pd II介导的异构化工艺，该工艺可产生具有高E 选择性的二或三取代的烯丙基硼酸酯。这种方法与锂化-硼化的结合可以合成具有1,5-立体异构中心的碳链。该方法的效用已在（+）-茉莉素的正式合成中得到了证明。
• Stereoselective Dehydroxyboration of Allylic Alcohols to Access (<i>E</i>)-Allylboronates by a Combination of C–OH Cleavage and Boron Transfer under Iron Catalysis
  作者：Wei Su、Ting-Ting Wang、Xia Tian、Jian-Rong Han、Xiao-Li Zhen、Shi-Ming Fan、Ya-Xin You、Yu-Kun Zhang、Rui-Xiao Qiao、Qiushi Cheng、Shouxin Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03359

  日期：2021.12.3

  Iron-catalyzed direct SN2′ dehydroxyboration of allylic alcohols has been developed to access (E)-stereoselective allylboronates. Allylic alcohols with diverse structures and functional groups, especially derived from natural products, underwent smooth transformation. The six-membered ring transition state formed by allylic alcohols and iron–boron intermediate was indicated to be the key component

  铁催化的烯丙醇直接 S N 2' 脱羟基硼酸已被开发用于获得 ( E )-立体选择性烯丙基硼酸酯。具有多种结构和官能团的烯丙醇，特别是来自天然产物的烯丙醇，经历了平稳的转变。由烯丙醇和铁-硼中间体形成的六元环过渡态被证明是参与硼基团转移、C-OH键活化和立体选择性控制的关键成分。
• Highly Selective Copper-Catalyzed Hydroboration of Allenes and 1,3-Dienes
  作者：Kazuhiko Semba、Masataka Shinomiya、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/chem.201300443

  日期：2013.5.27

  The highly selective copper‐catalyzed hydroboration of allenes has been developed. Allylboranes and alkenylboranes were selectively prepared by the judicious choice of catalytic species (copper hydride and boryl copper). Furthermore, two types of alkenylboranes could be selectively synthesized by the choice of an appropriate ligand. Mechanistic studies confirmed that the protonation of a (Z)‐σ‐allyl

  已经开发出高度选择性的铜催化的艾伦硼氢化。通过明智地选择催化物种（氢化铜和硼基铜）选择性地制备烯丙基硼烷和烯基硼烷。此外，可以通过选择合适的配体来选择性地合成两种类型的烯基硼烷。机理研究证实，（Z）-σ-烯丙基铜的质子化是这些反应的关键步骤，该质子是通过单晶X射线衍射分离并在结构上表征的。除丙二烯外，该方法还适用于1,3-二烯衍生物的选择性加氢硼化反应，制得烯丙基硼烷和高烯丙基硼烷。
• Selective Hydrosilylation and Hydroboration of Allenes Catalyzed by Cobalt‐Pincer Complexes
  作者：Dariusz Lewandowski、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1002/adsc.202400309

  日期：2024.6.18

  regioselectivity and stereoselectivity in the hydroelementation of terminal allenes presents a formidable challenge. Despite the existence of various catalytic methods for their functionalization, this entire class of reactions remains significantly underdeveloped and demands extensive research. Here, we report a method for the hydroelementation of allenes using inexpensive PN5P pincer cobalt complexes built on

  。在末端丙二烯的加氢元素化中实现对区域选择性和立体选择性的精确控制是一项艰巨的挑战。尽管存在各种用于其功能化的催化方法，但整类反应仍然明显不发达，需要广泛的研究。在这里，我们报告了一种使用基于三嗪主链的廉价 PN5P 钳形钴配合物进行丙二烯氢元素化的方法。根据环上的取代基，该方法能够选择性合成E-烯基硅烷或Z-烯丙基硼烷衍生物。在所提出的方法中，硅烷和频哪并硼烷同时发挥活化剂和底物的二元作用，无需添加外部碱。最后，通过对所得化合物进行进一步的功能化，证明了所得化合物的应用潜力。