(pentamethylcyclopentadienyl)2TiH2 | 12701-41-6

• 英文名称: (pentamethylcyclopentadienyl)2TiH2
• 英文别名: decamethyltitanocene dihydride；H2TiCp*2
• CAS: 12701-41-6
• 化学式: C₂₀H₃₂Ti
• 分子量: 320.354
• InChiKey: KJKLHCNYMFRCSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)2TiH2 、 硫化氢 、 氢气 生成 bis(pentamethylcyclopentadienyl)dimercaptotitanium 、 (pentamethylcyclopentadienyl)2Ti(H)(SH)
  参考文献：
  名称：

  硫化钛络合物活化氢气。

  摘要：

  二茂钛硫络合物 Cp*(2)Ti(S)py（1，Cp* = 五甲基环戊二烯基；py = 吡啶）通过将 S(8) 悬浮液添加到 Cp*(2)Ti- 的甲苯溶液中来合成(CH(2)CH(2)) (2) 和 py。通过(1)H NMR光谱测定溶液中吡啶配体的旋转速率，并通过X射线晶体学测定1的结构。配合物 1 与氢气发生可逆反应，生成 Cp*(2)Ti(H)SH (6) 和 py。1与HD反应得到Cp*(2)Ti(D)SH和Cp*(2)Ti(H)SD的平衡混合物；该反应中不形成H(2)和D(2)。H(2)存在下6的1D (1)H NMR磁化转移谱和2D EXSY (1)H NMR谱表明溶液中H(2)、氢化物和氢硫基氢原子交换。提出了这种交流的四中心机制。EXSY 研究表明，Ti-H 和 SH 氢彼此交换的速度比其中任何一个氢与外部 H(2) 交换的速度都要快。提出了一种瞬态二氢络合物中间体来解释这一观察结果。6

  DOI：

  10.1021/om9907876
• 作为产物：
  描述：

  decamethyltitanocene ethylene 在 H₂ 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (pentamethylcyclopentadienyl)2TiH2
  参考文献：
  名称：

  Structure and reactivity of bis(pentamethylcyclopentadienyl)(ethylene)titanium(II), a simple olefin adduct of titanium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00343a012

文献信息

• Decamethyltitanocene hydride intermediates in the hydrogenation of the corresponding titanocene-(η²-ethene) or (η²-alkyne) complexes and the effects of bulkier auxiliary ligands
  作者：Jiří Pinkas、Róbert Gyepes、Ivana Císařová、Jiří Kubišta、Michal Horáček、Karel Mach

  DOI：10.1039/c7dt01545c

  日期：——

  reactions of titanocene [Cp*2Ti] (Cp* = η5-C5Me5) and its derivatives [Cp*(η5:η1-C5Me4CH2)TiMe] and [Cp*2Ti(η2-CH2=CH2)] with excess dihydrogen at room temperature and pressures lower than 1 bar revealed the formation of dihydride [Cp*2TiH2] (1) and the concurrent liberation of either methane or ethane, depending on the organometallic reactant. The subsequent slow decay of 1 yielding [Cp*2TiH] (2) was mediated

  钛茂[Cp * 2Ti]（Cp * =η5-C5Me5）及其衍生物[Cp *（η5：η1-C5Me4 ）TiMe]和[Cp * 2Ti（η2-CH2= ）]反应的1H NMR研究在室温和低于1 bar的压力下使用二氢，发现形成了二氢化物[Cp * 2TiH2]（1），并同时释放了甲烷或乙烷，具体取决于有机金属反应物。随后产生的缓慢生成1 [Cp * 2TiH]（2）（2）的缓慢衰变是由原位形成的并经氢气压力控制的钛茂介导的。通过在氢气存在下蒸发新鲜[Cp * 2Ti]的己烷溶液而获得的晶体产物，其晶体要么在晶胞的不对称部分具有两个独立的分子1，要么在晶体中由1和[Cp * 2Ti]组成的共晶体。 2：1的比例。在室温下进行炔烃配合物[Cp * 2Ti（η2-R1C≡CR2）]的氢化（R1 = R2 = Me或Et），得到烷烃R1 R2，除去氢后，定量地形成2。对于包含较大取代基的炔烃配合物，R1