摘要:
对 7-氮杂吲哚进行锂化,然后用[(R)-(1,1′-萘-2,2′-二基)]亚磷酸氯化物淬灭,得到了新的手性磷酰胺 1,分离收率为 92%。将 0.5 等量的[(COD)MCl]2(M = Rh、Ir;COD = η4-1,5-环辛二烯)与 2 等量的 1 处理,可得到相应的[(COD)MCl]2。用 1 的 1 个等量物处理(PPh3)3RhCl,得到的[(PPh3)(κ2-P,N-1)RhCl](3)为分析纯固体,分离收率为 74%。在研究 1 与 0.5 等量的[(COD)RhCl]2 和 1 等量的 AgBF4 的混合物反应时,生成了[(κ2-P,N-1)2Rh]+BF4-(4a)和[(COD)(κ2-P,N-1)Rh]+BF4-(5a)的不可分离混合物。在使用 [(COD)IrCl]2 的类似条件下,得到了[(COD)(κ2-P,N-1)Ir]+BF4- (5b) 复合物,分离收率为 86%。用 1 处理 0.5 等量的 [(η3-烯丙基)PdCl]2,可得到 [(η3-烯丙基)(κ2-P,N-1)Pd]+Cl-(6),分离收率为 86%。研究了 1 在铂族金属介导的不对称化学转化中的应用,包括烯烃氢化和氢硼化、酮氢硅化和烯丙基烷基化。