| 109362-64-3

• CAS: 109362-64-3
• 化学式: C₂₅H₂₅IO₃PRh
• 分子量: 634.255
• InChiKey: CSPLAMQBFHOORP-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 (acetyl)(acetylacetonato)(triphenylphosphine)rhodium(III) iodide 、 三苯基膦 以 丙酮 为溶剂， 生成 cis-diiodo(2,4-pentanedionato-O,O')bis(triphenylphosphine)rhodium (III)
  参考文献：
  名称：

  Crystal structure of cis-diiodo(2,4-pentanedionato-O, O′)bis(triphenylphosphine)rhodium(III)

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)81318-3
• 作为产物：
  描述：

  rhodium (triphenylphosphine)acetylacetonatecarbonyl 在 碘甲烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  甲基碘在β-二酮羰基三苯基膦基铑（I）配合物中的氧化加成

  摘要：

  摘要[Rh（β-二酮）（CO）（PPh 3）] + CH 3 I→[Rh（β-二酮）（CH 3）（I）（CO）（PPh 3）]的动力学和机理其中β-二酮= acac，借助红外和可见分光光度法研究了TFDMAA，TFAA和HFAA。反应通过假定的离子中间体通过两个连续步骤进行。研究了膦的离解，溶剂的极性，烷基的变化以及不同的负电性β-二酮取代基对反应速率的影响。确定了甲基-酰基→金属-烷基转化率（CH 3迁移）的速率常数。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)82403-2

文献信息

• Steric vs. electronic anomaly observed from iodomethane oxidative addition to tertiary phosphine modified rhodium(i) acetylacetonato complexes following progressive phenyl replacement by cyclohexyl [PR3 = PPh3, PPh2Cy, PPhCy2 and PCy3]
  作者：Alice Brink、Andreas Roodt、Gideon Steyl、Hendrik G. Visser

  DOI：10.1039/b922083f

  日期：——

  electronic parameters of the phosphine ligands as phenyl groups on the tertiary phosphine are progressively replaced by cyclohexyl groups in the series. Second order rate constants for the alkyl formation in the oxidative addition of iodomethane in dichloromethane at 25 °C vary with approximately one order-of-magnitude from 6.98(6) × 10−3 M−1s−1 (PCyPh22) to 55(1) × 10−3 M−1 s−1 (PCy2Ph 3) and do not follow

  乙酰丙酮铑（I）式[Rh（acac）（CO）（PR 3）]的配合物[acac =乙酰丙酮，PR 3 = PPh 3 1，PCyPh 2 2，PCy 2 Ph 3，合成了PCy 3 4 ]，并研究了这些复合物中碘甲烷的氧化加成反应。的光谱和低温（100 K）单晶X射线晶体学数据铑配合物（1-4）表明该化合物的空间和电子参数都有系统的增加。膦叔膦上的苯基等价的配体逐渐被系列中的环己基取代。碘甲烷氧化加成时烷基形成的二阶速率常数。二氯甲烷在25°C时从6.98（6）×10 -3大约以一个数量级变化 M -1秒-1（PCyPh 2 2）至55（1）×10 -3 M -1 s -1（PCy 2 Ph 3），并且没有遵循预期的1到4的电子模式，这表明环己基的柔韧性会显着影响反应性。用于反应的激活参数的范围从35（3）〜44（1）千焦摩尔-1为Δ ħ ≠ 和-140（5）至-154（9）J K -1mol
• The oxidative addition of iodomethane to acetylacetonatocarbonylphosphinerhodium(I) complexes
  作者：S.S. Basson、J.G. Leipoldt、A. Roodt、J.A. Venter、T.J. van der Walt

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)81327-4

  日期：1986.9

  The kinetics and mechanism of the oxidative addition of CH 3 I to [Rh(acac)(CO)(PX 3 )], where X = p -chlorophenyl, phenyl and p -methoxyphenyl, were studied with the aid of IR and visible spectrophotometry in 1,2-dichloroethane. The reaction proceeds through an initial ionic intermediate followed by two consecutive equilibrium steps, the first involving acetyl formation followed by acyl → alkyl rearrangement

  摘要在红外光谱和可见光条件下，研究了CH 3 I氧化成[Rh（acac）（CO）（PX 3）]的动力学和机理，其中X =对氯苯基，苯基和对甲氧基苯基。 1,2-二氯乙烷中的分光光度法。反应通过初始的离子中间体进行，随后进行两个连续的平衡步骤，第一步涉及乙酰基形成，然后进行酰基→烷基重排，得到[Rh（acac）（CO）（CH 3）-（I）（PX 3）]完成品。平衡常数和速率常数与膦的碱度相关。