(dippe)Ni(η(2)-NCPh) | 1041203-55-7

• 英文名称: (dippe)Ni(η(2)-NCPh)
• 英文别名: [(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η(2)-C,N-benzonitrile)]；[Ni(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)(η2-NCPh)]
• CAS: 1041203-55-7
• 化学式: C₂₁H₃₇NNiP₂
• 分子量: 424.169
• InChiKey: XXEJWCMQVGBGFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dippe)Ni(η(2)-NCPh) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(CN)(phenyl)]
  参考文献：
  名称：

  使用镍 (0) 裂解芳香腈中的碳 - 碳键

  摘要：

  已发现镍 (0) 片段 [(dippe)Ni] 可与多种芳香腈反应。发现 2-氰基喹啉的 C=C 和 Ctbd1;N 键的初始 pi 配位最终导致 C-CN 氧化加成。3-氰基喹啉反应类似，但未观察到 eta(2)-CN 复合物。2-、3- 和 4- 氰基吡啶最初反应生成 eta(2)-腈络合物，然后定量形成 C-CN 氧化加成产物。苯甲腈反应类似，但会可逆地插入 Ph-CN 键，生成 Ni(II) 和 Ni(0) 加合物的平衡混合物。从 (dippe)Ni(eta(2)-arylnitrile) 右鱼叉与左鱼叉 (dippe)Ni(CN)(aryl) 之间的平衡位置和速率方面研究了一系列对位取代的苯甲腈趋近平衡，哈米特图表明在过渡态和 Ni(II) 产物中的 ipso 碳上都积累了负电荷。对苯二腈可生成 eta(2)-腈和氧化加成物以及二金属化产物。使用喹啉或吖啶未观察到芳环的 CC 或

  DOI：

  10.1021/ja0204933
• 作为产物：
  描述：

  ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 、 苯甲腈 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (dippe)Ni(η(2)-NCPh)
  参考文献：
  名称：

  使用镍 (0) 裂解芳香腈中的碳 - 碳键

  摘要：

  已发现镍 (0) 片段 [(dippe)Ni] 可与多种芳香腈反应。发现 2-氰基喹啉的 C=C 和 Ctbd1;N 键的初始 pi 配位最终导致 C-CN 氧化加成。3-氰基喹啉反应类似，但未观察到 eta(2)-CN 复合物。2-、3- 和 4- 氰基吡啶最初反应生成 eta(2)-腈络合物，然后定量形成 C-CN 氧化加成产物。苯甲腈反应类似，但会可逆地插入 Ph-CN 键，生成 Ni(II) 和 Ni(0) 加合物的平衡混合物。从 (dippe)Ni(eta(2)-arylnitrile) 右鱼叉与左鱼叉 (dippe)Ni(CN)(aryl) 之间的平衡位置和速率方面研究了一系列对位取代的苯甲腈趋近平衡，哈米特图表明在过渡态和 Ni(II) 产物中的 ipso 碳上都积累了负电荷。对苯二腈可生成 eta(2)-腈和氧化加成物以及二金属化产物。使用喹啉或吖啶未观察到芳环的 CC 或

  DOI：

  10.1021/ja0204933

文献信息

• Lewis Acid Assisted C–CN Cleavage of Benzonitrile Using [(dippe)NiH]2
  作者：William Jones、Brett Swartz、William Brennessel

  DOI：10.1055/s-0036-1590801

  日期：2018.4

  and varying concentrations of Lewis acids (primarily BPh 3 and BF 3 ) have shown a dramatic variation of reaction rate compared to the same reaction without Lewis acids. When less than one equivalent of Lewis acid is used, the reaction rate is as much as 100 times greater than without Lewis acid. Boron exchange was observed with less than one equivalent of Lewis acid allowing the formation of a Ni(0)–η

  [(dippe)NiH] 2 与苄腈和不同浓度的路易斯酸（主要是BPh 3 和BF 3 ）的反应与没有路易斯酸的相同反应相比显示出反应速率的显着变化。当使用少于一当量的路易斯酸时，反应速率比不使用路易斯酸时高 100 倍。用少于一当量的路易斯酸观察到硼交换，允许形成 Ni(0)-η 2 -芳基配合物（通过低温 NMR 和计算观察到），假设路易斯酸重新配位为限速步骤允许形成稳定的 Ni(II) 产物。当使用一当量或更多的路易斯酸时，即使与没有路易斯酸的反应相比，该反应也显示出显着的抑制作用。在这些条件下，路易斯酸解离可以被认为是限速步骤。此处详述的整体工作表明，路易斯酸在苯甲腈活化中的重要性，这是由于 C-N 键的加强允许增加产品的稳定性。
• Experimental and Theoretical Examination of C−CN Bond Activation of Benzonitrile Using Zerovalent Nickel
  作者：Tülay A. Ateşin、Ting Li、Sébastien Lachaize、Juventino J. García、William D. Jones

  DOI：10.1021/om800424s

  日期：2008.8.1

  η2-arene intermediates, as well as six well-defined transition states located on the potential energy surface between the η2-nitrile complex and the C−CN bond activation product. Among these transition states, those for the migration of the nickel metal between the carbon−carbon bonds of the phenyl ring are at lower energies than those connecting the η2-nitrile complex to the η2-arene intermediate and the

  镍（0）片段[镍（dippe）]，得到苯甲腈反应，最初形成的两个η 2 -腈和η 2 -arene络合物在-60℃下。当样品加热至室温，后者完全转化为η 2 -腈的产品，这是已知的，得到与在Ni的平衡混合物（II）氧化加成产物[（dippe）的Ni（PH）（CN）] 。在极性和非极性溶剂（THF对甲苯）中均已获得用于该平衡的热力学参数。密度泛函理论的使用表明三个相对稳定η 2个-arene中间体，以及位于该势能表面上的η之间6明确定义的过渡态2-腈复合物和C-CN键活化产物。在这些过渡态，那些为苯环的碳-碳键之间的镍金属的迁移是在比那些连接η较低能量2 -腈配合物与η 2 -arene中间体和η 2 -arene中间到C-CN键激活产物。使用PCM模型在气相和溶液中都进行了计算，这对于模拟这些实验中的不同极性溶剂环境至关重要。
• Reversible Cleavage of Carbon−Carbon Bonds in Benzonitrile Using Nickel(0)
  作者：Juventino J. Garcia、William D. Jones

  DOI：10.1021/om0008474

  日期：2000.12.1

  The nickel(0) fragment [(dippe)Ni] has been found to π-coordinate to the CN bond of benzonitrile and undergo reversible insertion into the Ph−CN bond.

  已经发现镍（0）片段[（dippe）Ni]与苯甲腈的CN键呈π坐标，并且可逆地插入Ph-CN键。