摘要:
在所有情况下,均以由Pd或Ru为中心金属和具有轴向手性的配体组成的配合物作为加氢催化剂。配体为(R)-和(S)-6,6'-二甲基-2,2'-二氨基联苯,(R)-(+)-1-1'-Bi(2-萘胺),(R)- 2,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-联萘和(R)-2,2'-双(二-对甲苯基膦基)-1,1'-联萘基。Pd(II)配合物具有一个二胺配体,Ru(II)配合物具有一个双膦和一个二胺配体,与金属中心形成七个成员的螯合环。所使用的前手性底物为衣康酸,α-乙酰氨基二甲酰胺酸和苯乙酮。Pd配合物对C具有100%的化学选择性C键,在Ru的情况下朝向C O键。使用大的底物/催化剂比研究了产率和对映体过量对时间行为。与Pd络合物的反应中加入有机碱可提高收率和对映体过量。在配合物中使用(S)-二胺配体有利于(R)-产物。衣康酸的最佳结果是Pd(OCOCF 3)2((S)-6,6'-二甲基催化-2,2'-二氨基联苯中的2