1,2-bis(trimethylsilyl)-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) | 23738-88-7

• 英文名称: 1,2-bis(trimethylsilyl)-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)
• 英文别名: 1,2-{Si(CH3)3}2-1,2-C2B10H10
• CAS: 23738-88-7
• 化学式: C₈H₂₈B₁₀Si₂
• 分子量: 288.591
• InChiKey: HQGOPDFXRABEDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(trimethylsilyl)-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 1,7-{Si(CH3)3}2-1,7-C2B10H10
  参考文献：
  名称：

  Hofmann, R.; Lipscomb, W. N., Inorganic Chemistry, 1963, vol. 2, p. 231 - 232

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 1,2-bis(trimethylsilyl)-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 、 1,2-dicarba-closo-dodecaboran(12)-yl-1-trimethylsilane 、 1,2-bis(trimethylsilyldiseleno)-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 、 1-trimethylsilylseleno-2-trimethylsilyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)
  参考文献：
  名称：

  1,5-Diselena-2,4-disila-3-oxa-cycloheptane 衍生物和 Diselane 的分子结构。含有 1,2-二硫基-和 1,2-双(锂硒)-1,2-二碳-氯-十二硼烷 (12) 的混合物的行为

  摘要：

  尝试制备含有 1-lithioseleno-2-lithio-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 的试剂仅部分成功。可以在混合物中获得非环状的 1-trimethysilylseleno-2-trimethysilyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12), 并且可以分离出相应的由水解/氧化形成的二硒烷并通过 X 射线结构表征分析。然而，相关杂环的合成失败了。相反，原则上从 1,2-二锂硫基和 1,2-bis(lithioseleno)-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 衍生的环状物种被分离和表征。这产生了一种新的 1,5-diselena-2,4-disila-3-oxa-cycloheptane 衍生物，其溶液结构已通过 NMR 光谱（1H、13C、29Si、77Se NMR）和 DFT

  DOI：

  10.1002/zaac.201100240
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 在 1,2-bis(trimethylsilyl)-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 、 Ni(PEt3)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,3,5-三甲基-2,4,6-三苯基苯
  参考文献：
  名称：

  Stable bis(silyl)nickel complexes with o-carboranyl unit: a facile double silylation of alkynes and alkenes

  摘要：

  邻双(二甲基甲硅烷基)碳硼烷与 Ni(PEt3)4 在戊烷中反应，得到反应中间体[o-(SiMe2)2C2B10H10]Ni(PEt3)2 2；报道了 2 催化的炔烃的简单双硅烷化。

  DOI：

  10.1039/a806457a

文献信息

• Regioselective Nucleophilic Alkylation/Arylation of B–H Bonds in <i>o</i>-Carboranes: An Alternative Method for Selective Cage Boron Functionalization
  作者：Cen Tang、Jiji Zhang、Jie Zhang、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/jacs.8b10270

  日期：2018.12.5

  A new protocol for regioselective nucleophilic cage B-H substitution in o-carboranes has been proposed that is complementary to the strategies of transition metal catalysis and electrophilic substitution. Magnesium-mediated site-selective nucleophilic cage B(3,6)-H and B(9)-H substitution reactions of o-carboranes give a series of B(3,6)-dialkylated and B(9)-alkylated/arylated o-carboranes in high

  已经提出了一种用于邻碳硼烷中区域选择性亲核笼 BH 取代的新方案，它与过渡金属催化和亲电取代的策略相辅相成。邻碳硼烷的镁介导的位点选择性亲核笼 B(3,6)-H 和 B(9)-H 取代反应产生一系列 B(3,6)-二烷基化和 B(9)-烷基化/芳基化o-碳硼烷的高产率。笼C取代基的空间和电子因素在控制位点选择性方面起着至关重要的作用。
• Palladium-Catalyzed Regioselective B(9)-Amination of <i>o</i>-Carboranes and <i>m</i>-Carboranes in HFIP with Broad Nitrogen Sources
  作者：Yan-Na Ma、Yan Gao、Yubin Ma、Yan Wang、Huazhan Ren、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c03031

  日期：2022.5.11

  for a highly regioselective formation of a B–N bond by Pd(II)-catalyzed B(9)-H amination of o- and m-carboranes in hexafluoroisopropanol (HFIP) with different nitrogen sources under air atmosphere. The silver salt and HFIP solvent play critical roles in the present protocol. The mechanistic study reveals that the silver salt acts as a Lewis acid to promote the electrophilic palladation step by forming

  碳硼烷的胺化在有机合成和药物合成中具有很好的应用前景。然而，目前用于这种转换的方法存在局限性。在此，我们报告了一种实用的方法，该方法通过 Pd(II) 催化的 B(9)-H 胺化在具有不同氮源的六氟异丙醇 (HFIP) 中的邻碳硼烷和间碳硼烷在空气中形成 B-N 键。气氛。银盐和 HFIP 溶剂在本协议中起着关键作用。机理研究表明，银盐作为路易斯酸通过形成异质双金属活性催化剂 PdAg(OAc) 3来促进亲电钯化步骤。; HFIP的强供氢键能力和低亲核性增强了Pd(II)的亲电能力。相信这些含氮碳硼烷在新药物的合成中具有潜在的重要意义。
• B(9)-OH-<i>o</i>-Carboranes: Synthesis, Mechanism, and Property Exploration
  作者：Yan-Na Ma、Huazhan Ren、Yanxuan Wu、Na Li、Feijing Chen、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c13570

  日期：——

  Herein, we present a chemically robust and efficient synthesis route for B(9)-OH-o-carboranes by the oxidation of o-carboranes with commercially available 68% HNO3 under the assistance of trifluoromethanesulfonic acid (HOTf) and hexafluoroisopropanol (HFIP). The reaction is highly efficient with a wide scope of carboranes, and the selectivity of B(9)/B(8) is up to 98:2. The success of this transformation

  在此，我们通过在三氟甲磺酸 (HOTf) 和六氟异丙醇 (HFIP) 的协助下使用市售的 68% HNO 3氧化邻碳硼烷，提出了一种化学稳健且高效的 B(9)-OH-o-碳硼烷合成路线. 反应效率高，碳硼烷范围广，B(9)/B(8)的选择性高达98:2。这种转化的成功依赖于 HNO 3的强亲电性和氧化性，通过布朗斯台德酸 HOTf 和溶剂 HFIP 的氢键促进。机理研究表明，邻碳硼烷的氧化涉及 HNO 3的初始亲电攻击到邻碳硼烷的最具负电性的 B(9) 处的氢原子。在这种转化中，B-H键的氢原子是亲核位点，不同于亲电取代反应中硼原子是亲核位点。因此，这是邻碳硼烷在温和条件下的氧化还原反应，其中 N(V) → N(III) 和 H(-I) → H(I)。9-OH- o的衍生化-carborane 进一步检查，carboranyl 基团被成功地引入氨基酸、聚乙二醇、生物素、脱氧尿苷和糖类。毫无
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.11, 2.2.2, page 8 - 13
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.12, 4.8.3, page 65 - 75
  作者：

  DOI：——

  日期：——