摘要:
瞬态物质W(CO)5(CyH)(CyH =环己烷)通过W(CO)6的CyH溶液的激光光解制备。时间分辨红外光谱用于探测W(CO)5(CyH)与噻吩和四氢噻吩(THT)的配体取代反应。从动力学研究得出的二阶速率常数的温度依赖性,我们获得用于与噻吩Δ反应ħ ⧧ = 5.7±0.1千卡摩尔- 1和Δ小号⧧ = -11.2±1.1欧,而对于具有THT反应,Δ ħ ⧧ = 2.6±0.1千卡摩尔- 1和Δ小号⧧= -15.5±0.8 eu。不出所料,THT是更强的电子给体,是两者的反应性更高的配体。然而,基于其作为电子供体的强度,THT的反应性比预期的要高得多。我们表明,在模型W(CO)5(CyH)处,O-,N-和S含五元杂环对配体取代的相对反应性可以通过考虑了攻击配体极化性的模型来解释它的电子供体能力