bis(cyclopentadienyl)methyltitanium(IV) tetrakis(pentafluorophenyl)borate | 625855-35-8

• 英文名称: bis(cyclopentadienyl)methyltitanium(IV) tetrakis(pentafluorophenyl)borate
• 英文别名: [(cyclopentadienyl)2TiMe][B(C6F5)4]；[Cp2TiMe][B(C6F5)4]
• CAS: 625855-35-8
• 化学式: C₁₁H₁₃Ti*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 872.147
• InChiKey: YYRCVNUTZUJSJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(cyclopentadienyl)methyltitanium(IV) tetrakis(pentafluorophenyl)borate 、 二苯基膦 在 溴苯 作用下， 反应 3.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  驯化氧化还原不稳定的磷杂环丁烷并茂金属阳离子

  摘要：

  报道了用叔膦环侧链稳定的d e 0磷杂环丁烷阳离子。这些化合物是通过用[Cp 2 Fe] [BPh 4 ]对d 1前体进行单电子氧化而获得的。通过实验（EPR，UV / Vis和NMR光谱，X射线衍射分析）并通过DFT计算研究了这些化合物的电子结构。通过使用电子本地化功能（ELF）对键合情况的理论分析表明，在d 0配合物中磷配体与Ti之间存在π相互作用，而dπ–pπ排斥阻止了d 1中的这种相互作用。复合体。此外，在磷配体和膦环之间的溶液和固体中的几种配合物中都观察到CH-π相互作用。发现d 0配合物对光敏感，并通过Ti-P键均质分解而得到Ti III物种。通过与二苯乙炔反应捕获了裸露的d 0磷钛杂环丁烯阳离子，生成了Ti / P阻抑的路易斯对（FLP），发现该反应对的活性比以前报道的Zr类似物低。

  DOI：

  10.1002/chem.201805430
• 作为产物：
  描述：

  dimethyltitanocene 、 1,2,3-triphenylcyclopropenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bis(cyclopentadienyl)methyltitanium(IV) tetrakis(pentafluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  使用三苯基环丙烯鎓四（五氟苯基）硼酸盐作为活化剂的茂金属催化烯烃聚合反应

  摘要：

  三苯基环丙烯 (TPCP) 四（五氟苯基）硼酸盐可活化双（环戊二烯基）二甲基钛，从而形成用于苯乙烯聚合的高反应性引发体系。与在没有茂金属的情况下非常活跃的三苯基甲基四（五氟苯基）硼酸盐相比，TPCP 硼酸盐在没有双（环戊二烯基）二甲基钛的情况下对苯乙烯聚合没有表现出活性。TPCP 是碳正离子中最有效的活化剂 ?? 硼酸盐类。我们建议，基于 1H NMR 证据，Cp2TiMe2 和 TPCP 硼酸盐的反应导致形成阳离子 Ti 络合物 [Cp2TiMe]+B(C6F5)4??。后者的证据也由紫外可见光谱提供，因为我们发现 Cp2TiMe2 LMCT 吸收带从 CH2Cl2 中的 361 到 482 nm 和甲苯中的 487 nm 发生红移，分别。阳离子络合物 [Cp2TiMe]+B(C6F5)4?? 的热分解 导致活动减少。该体系也是乙烯聚合的良好催化剂...

  DOI：

  10.1139/v03-047

文献信息

• Exchange chemistry of tBu3P(CO2)B(C6F5)2Cl
  作者：Rebecca C. Neu、Gabriel Ménard、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c2dt30206c

  日期：——

  Halide exchange from the species tBu3P(CO2)B(C6F5)2Cl 1 with Me3SiOSO2CF3 gave tBu3P(CO2)B(C6F5)2(OSO2CF3) 2. Similarly, Lewis acid exchange occurs in reactions of 1 with Al(C6F5)3 and [Cp2TiMe][B(C6F5)4] affording the products, tBu3P(CO2)Al(C6F5)33 and [tBu3P(CO2)TiCp2Cl][B(C6F5)4] 4.

  tBu3P(CO2)B(C6F5)2Cl 1 与 Me3SiOSO2CF3 的卤化物交换得到 tBu3P( )B( )2(OSO2CF3) 2。类似地，路易斯酸交换发生在 1 与 Al( )3 和 [ Cp2TiMe][B( )4]得到产物tBu3P( )Al( )33和[tBu3P( )TiCp2Cl][B( )4]4。
• Experimental and DFT Studies of Cationic Imido Titanium Alkyls:  Agostic Interactions and C−H Bond and Solvent Activation Reactions of Isolobal Analogues of Group 4 Metallocenium Cations
  作者：Paul D. Bolton、Eric Clot、Nico Adams、Stuart R. Dubberley、Andrew R. Cowley、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om060096r

  日期：2006.5.1

  Attempts to generate 7+ by reaction of 2 with [PhNMe2H][BArF4] in CH2Cl2 led to Ti(NtBu)(Me3[9]aneN3)Cl2 and [PhNMe2(CH2Cl)][BArF4] (12-BArF4) via a series of solvent activation reactions, the details of which have been elucidated. Reaction of 6+ or 7+ with Ph3PO afforded the adducts [Ti(NtBu)(Me3[9]aneN3)R(Ph3PO)]+, whereas with pyridine a C−H bond activation reaction occurred to give [Ti(NtBu)(

  Ti（N t Bu）（Me 3 [9] aneN 3）R 2（R = Me（1）或CH 2 SiMe 3（2））衍生的大环负载的亚氨基钛烷基钛阳离子的合成，反应和DFT研究描述了（Me 3 [9] aneN 3＝ 1,4,7-三甲基三氮杂环壬烷）。的反应1与1个当量的[PH 3 C] [巴˚F 4 ]或BAR ˚F 3（AR ˚F = C 6 ˚F 5中C）6 d 5Br提供了甲基阳离子[Ti（N t Bu）（Me 3 [9] aneN 3）Me] +（6 +），而当量为[Ph 3 C] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F 4 ]的一半时，通量甲基桥连形成同核双阳离子[Ti 2（N t Bu）2（Me 3 [9] aneN 3）2 Me 2（μ-Me）] +（10 +）。的反应1与[PH 3 C] [巴˚F 4 ]在CD 2氯2形成单氯化物阳离子[Ti（N t Bu）（Me 3 [9] aneN 3）Cl] +（8
• Synthesis and Properties of [Cp₂Ti(Me)(H₂O)][B(C₆F₅)₄]
  作者：Alexandre F. Dunlop-Brière、Michael C. Baird

  DOI：10.1021/om100660w

  日期：2010.11.22

  Treatment of water-stable Cp2TiMe2 with [Ph3C]-[B(C6F5)(4)] in CD2Cl2 gives the solvent-separated ion pair [Cp2Ti(Me)(CD2Cl2)][B(C6F5)(4)], which reacts rapidly with water at 205 K to give the corresponding aqua complex [Cp2Ti(Me)(H2O)][B(C6F5)(4)]. The latter has been characterized by H-1 and C-13 NMR spectroscopy at 205 K and is a rare, possibly unique, example of a complex containing aqua and methyl ligands within the coordination sphere of a titanium(IV) complex.