[IrCl(C6H4-2-CH2NMe2-κC,N)(η-C5Me5)] | 674800-02-3

• 英文名称: [IrCl(C6H4-2-CH2NMe2-κC,N)(η-C5Me5)]
• 英文别名: [Ir(dimethylbenzylamine(-1H))Cl(C5Me5)]；[IrCl(C6H4-2-CH2NMe2-κC,N)Cp*]
• CAS: 674800-02-3
• 化学式: C₁₉H₂₇ClIrN
• 分子量: 497.103
• InChiKey: OJGZOHJJDWINBE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [IrCl(C6H4-2-CH2NMe2-κC,N)(η-C5Me5)] 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以44%的产率得到((C₅(CH₃)5)IrH(C₆H₄CH₂N(CH₃)2))
  参考文献：
  名称：

  通过双官能CN螯合Cp * Ir配合物促进的碳酸氢盐转移二氧化碳的氢化反应。

  摘要：

  衍生自伯苄胺的金属-配体协同作用的Cp * Ir（III）配合物可在80°C下使用2-丙醇有效促进大气CO 2的转移加氢。同位素标记实验加强了活性Ir物种可以优先还原由CO 2形成的碳酸氢根同类物。强大的转移氢化催化剂即使在没有H 2和CO 2的情况下，也能将碳酸氢盐转化为甲酸盐，其转化数高达3200，具有显着的活性。

  DOI：

  10.1039/d0cc04379f
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 在 NaOAc or NaO₃SCF₃ or Na₂CO₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [IrCl(C6H4-2-CH2NMe2-κC,N)(η-C5Me5)]
  参考文献：
  名称：

  二甲基苄胺与[IrCl2Cp *] 2的环金属化反应的计算和合成研究：螯合碱的作用。

  摘要：

  提出了联合计算和实验研究的结果，对二甲基苄胺（DMBA-H）与[IrCl（2）Cp *]（2）以及一系列螯合碱的环金属化反应进行了研究。使用乙酸酯，对关键中间体[Ir（DMBA-H）（kappa（2）-OAc）Cp]（+）进行密度泛函理论计算，定义了涉及初始kappa（2）-kappa（ 1）置换碱，得到通过内部氢键稳定的中间体。然后，通过“歧义金属配体活化”（AMLA）进行便捷的CH键裂解。对于其他羧酸盐和碳酸氢盐，也计算出类似的模式，并且在每种情况下，CH活化的难易程度都由kappa（2）-kappa（1）碱基置换步骤的可及性决定；因此，较弱的配位基促进了CH的活化。对于三氟甲磺酸，[Ir（DMBA-H）（kappa（1）-CF（3）SO（3））Cp]（+）比其kappa（2）-异构体更稳定，CH活化仅以3.8 kcal mol的势垒进行（-1）。实验研究证实，一定范围的羧酸盐和三氟甲

  DOI：

  10.1039/b905469c

文献信息

• Room-temperature cyclometallation of amines, imines and oxazolines with [MCl₂Cp*]₂(M = Rh, Ir) and [RuCl₂(p-cymene)]₂
  作者：David L. Davies、Omar Al-Duaij、John Fawcett、Marco Giardiello、Stephen T. Hilton、David R. Russell

  DOI：10.1039/b303737a

  日期：——

  N,N-Dimethylbenzylamine, alkyl and aryl imines derived from benzaldehyde, and 2-phenyl-4,4-dimethyloxazoline all undergo cyclometallation with [IrCl2Cp*]2 (Cp* = η-C5Me5) when treated with NaOAc in dichloromethane at room temperature. The imines are also cyclometallated by [RhCl2Cp*]2 under the same conditions whilst only N-alkyl imines are cyclometallated by [RuCl2(p-cymene)]2. The role of acetate in the cyclometallation is more than just as a base. X-Ray structures of cyclometallated complexes [MClC6H4-2-C(H)NCH2CH2OMe-κC,N}(η-ring)](M = Ir, Rh ring = Cp*; M = Ru, ring = p-cymene), [MClC6H4-2-C(H)NCH2CH2OMe-κC,N}Cp*](M = Ir, Rh), [RuCl(η2-O2CMe)(p-cymene)] and [IrCl2(NH2Ph)Cp*] are reported.

  室温下，在二氯甲烷中用 NaOAc 处理 N,N-二甲基苄胺、苯甲醛衍生的烷基和芳基亚胺以及 2-苯基-4,4-二甲基噁唑啉时，它们都会与 [IrCl2Cp*]2 （Cp* = η-C5Me5）发生环金属化反应。在相同条件下，[RhCl2Cp*]2 也能使亚胺环金属化，而只有 N-烷基亚胺能被 [RuCl2(p-cymene)]2环金属化。醋酸盐在环金属化反应中的作用不仅仅是作为碱。环金属化配合物 [MClC6H4-2-C(H)NCH2CH2OMe-κC,N}(η-环)]（M = Ir，Rh 环 = Cp*）的 X 射线结构；报告了[MCl -2-C(H)NCH2CH2OMe-κC,N}Cp*]（M = Ir、Rh）、[RuCl(η2-O2CMe)(p-cymene)]和[IrCl2(NH2Ph)Cp*]。