摘要:
[(1,5-环辛二烯)(CH 3)Pd(Cl)]当与1当量的单齿膦配体和1当量的络合物Na + [3,5-(CF 3)2 C 6原位反应时ħ 3 ] 4乙-据发现,它可以催化降冰片烯衍生物的乙烯基加成聚合反应,包括具有侧挂氧官能团的降冰片烯衍生物。对于降冰片烯,在25℃下观察到1000吨降冰片烯/摩尔Pd·h的聚合速率。对于几种降冰片烯衍生物,发现聚合物的分子量随着2-丙醇添加量的增加而降低。力学数据证实了这些聚合反应的乙烯基插入机理。发现具有侧挂氧官能度的降冰片烯衍生物的聚合速率显着降低。测试了配位溶剂对官能化降冰片烯的吸收以及内,外异构体摄取的影响。实验表明(a)内聚异构体的反应比与缺乏配位功能的降冰片烯衍生物相比,exo异构体和(b)两种异构体的反应要慢得多。5-降冰片烯羧酸乙酯与[(Et 3 P)2 Pt(H)] +片段的反应产生内插产物,该产物表现出酯官能团与铂中心的分子内配位。