(1S,5R,8S)-methanesulfonic acid (2-benzyl-6,6-dimethyl-9-oxo-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]non-8-yl)methyl ester | 870461-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (1S,5R,8S)-methanesulfonic acid (2-benzyl-6,6-dimethyl-9-oxo-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]non-8-yl)methyl ester
• 英文别名: [(1S,5R,8S)-2-benzyl-6,6-dimethyl-9-oxo-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-8-yl]methylmethanesulfonate
• CAS: 870461-34-0
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₆S
• 分子量: 369.439
• InChiKey: SUMGGEPUFVFVTP-ZNMIVQPWSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-126 °C
• 沸点：
  540.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.14
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  82.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,8S)-methanesulfonic acid (2-benzyl-6,6-dimethyl-9-oxo-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]non-8-yl)methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 、 三[(1-苄基-1H-1,2,3-三唑-4-基)甲基]胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (1S,5S,8R,9S)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-6,6-dimethyl-8-[(4-phenyl-1H-1,2,3-triazol-1-yl)methyl]-3,7-dioxa-2-azabicyclo-[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  新型对映体纯氨基和叠氮吡喃结构单元的合成及其与多价碳水化合物模拟物的点击反应

  摘要：

  优化了三种对映体纯 1,2-恶嗪衍生叠氮化物的合成，并研究了这些化合物向氨基醇的还原。作为本研究的主要目的，研究了叠氮化物的铜催化 (3+2) 环加成反应，使用了一系列炔烃、二炔烃和三炔烃，得到了相应的单价、二价和三价三唑衍生物具有不同的刚性和柔性核心元件。当使用碘化铜在三[(1-苄基-1H- 1,2,3-三唑-4-基)甲基]胺(TBTA)作为配体存在下时，通常能以良好至优异的产率获得预期的点击产物室温下在乙腈中。几种产物经过彻底的氢解反应，产生具有氨基吡喃亚结构的对映体纯化合物，可被视为碳水化合物模拟物。

  DOI：

  10.1055/s-0043-1763619
• 作为产物：
  描述：

  (1S,5R,8S)-2-benzyl-8-hydroxymethyl-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-one 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,5R,8S)-methanesulfonic acid (2-benzyl-6,6-dimethyl-9-oxo-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]non-8-yl)methyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型对映体纯氨基和叠氮吡喃结构单元的合成及其与多价碳水化合物模拟物的点击反应

  摘要：

  优化了三种对映体纯 1,2-恶嗪衍生叠氮化物的合成，并研究了这些化合物向氨基醇的还原。作为本研究的主要目的，研究了叠氮化物的铜催化 (3+2) 环加成反应，使用了一系列炔烃、二炔烃和三炔烃，得到了相应的单价、二价和三价三唑衍生物具有不同的刚性和柔性核心元件。当使用碘化铜在三[(1-苄基-1H- 1,2,3-三唑-4-基)甲基]胺(TBTA)作为配体存在下时，通常能以良好至优异的产率获得预期的点击产物室温下在乙腈中。几种产物经过彻底的氢解反应，产生具有氨基吡喃亚结构的对映体纯化合物，可被视为碳水化合物模拟物。

  DOI：

  10.1055/s-0043-1763619

文献信息

• New bifunctional carbohydrate-like thiourea derivatives – design and first application in organocatalysis
  作者：Lutz Adam、Luise Schefzig、Tommaso Pecchioli、Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1080/00397911.2018.1468465

  日期：2018.8.3

  and aminooxepane derivatives and 2,5-bis(trifluoromethyl)phenyl isothiocyanate the corresponding thiourea derivatives were prepared. One compound was further modified by introducing a tertiary amino group. The four catalysts were then examined as catalysts in a Michael addition of acetylacetone to β-nitrostyrene. A 1:1 mixture of one of these thioureas with an (S)-prolinol derivative was also tested

  摘要 以易得的氨基吡喃和氨基氧杂环庚烷衍生物和2,5-双(三氟甲基)苯基异硫氰酸酯为原料制备了相应的硫脲衍生物。通过引入叔氨基进一步修饰一种化合物。然后检测这四种催化剂作为乙酰丙酮与 β-硝基苯乙烯迈克尔加成反应的催化剂。还测试了这些硫脲之一与 (S)-脯氨醇衍生物的 1:1 混合物作为催化剂，但未发现协同效应。达到的最佳产率为 88%，最高 ee 达 39%。在初步实验中，研究了丙酮与靛红的羟醛反应。一种催化剂以低产率提供预期的羟醛产物，但具有优异的对映选择性。图形概要
• Enantiopure Aminopyrans by a Lewis Acid Promoted Rearrangement of 1,2-Oxazines: Versatile Building Blocks for Oligosaccharide and Sugar Amino Acid Mimetics
  作者：Ahmed Al-Harrasi、Fabian Pfrengle、Vladimir Prisyazhnyuk、Shahla Yekta、Peter Koóš、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.200900996

  日期：2009.11.2

  1,3‐Dioxolanyl‐substituted 1,2‐oxazines, such as syn‐1 and anti‐1, rearrange under Lewis acidic conditions to provide bicyclic products 2–5. Subsequent reductive transformations afforded enantiopure 3‐aminopyran derivatives such as 7 and 9 or their protected diastereomers 16 and 18, which can be regarded as carbohydrate mimetics. An alternative sequence of transformations including selective oxidation

  1,3-二氧戊环基取代的1,2-恶嗪，如顺式- 1和抗- 1，重新排列的路易斯酸性条件下，以提供产品的双环2 - 5。随后的还原转化提供了对映体纯的3-氨基吡喃衍生物，例如7和9或其受保护的非对映异构体16和18，可以将其视为碳水化合物模拟物。替代的转化顺序包括21和24中伯羟基的选择性氧化产生了两个具有碳水化合物样主链（糖氨基酸）的受保护的β-氨基酸衍生物。用二碘化sa处理双环酯23会裂解NO键，并以优异的收率得到不同寻常的β-内酰胺27。另外，可以通过几个步骤有效地制备γ-氨基酸衍生物29。相当简单的转化产生了叠氮化物32和35或炔烃30，它们是通过碘化铜催化的环加成反应构建寡糖模拟物如34的合适底物。通过本报告，我们证明了对映纯重排产物2 – 5 是多种多官能吡喃衍生物的受保护前体，具有很大的化学生物学潜力。
• Synthesis of Enantiopure Carbohydrate Mimetics by Lewis Acid Catalyzed Rearrangement of 1,3-Dioxolanyl-Substituted 1,2-Oxazines
  作者：Ahmed Al-Harrasi、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/anie.200501127

  日期：2005.9.26