1-(2-methylphenyl)-o-carbaborane | 111447-49-5

• 英文名称: 1-(2-methylphenyl)-o-carbaborane
• 英文别名: 1-(o-tolyl)-o-carborane
• CAS: 111447-49-5
• 化学式: C₉H₁₈B₁₀
• 分子量: 234.352
• InChiKey: YPKOEXUZHWWRNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-methylphenyl)-o-carbaborane 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-(o-tolyl)-2-diphenylphosphinoyl-o-carborane
  参考文献：
  名称：

  膦氧化物定向的钯催化邻氨基甲酸酯的B（3）–H芳基化

  摘要：

  碳硼烷的选择性功能化由于在化学，生命和材料科学中的广泛应用而受到越来越多的研究兴趣。在各种结构上不同的碳硼烷中，可商购的邻碳硼烷（1,2-C 2 B 10 H 12）选择性官能化的发展主要集中在两种酸性CH键。相比之下，对其他十个氢化笼B–H顶点的激活的研究相对较少。特别具有挑战性的是，B（3,6）-H键最缺乏电子的性质使得很少有合成方法可用于其功能化。在这里，我们开发了一种在非常短的反应时间内，在很短的反应时间内，由氧化膦定向的钯催化的邻氨基甲酮的高B（3）–H选择性芳基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152625
• 作为产物：
  描述：

  decaborane 、 2-乙炔基甲苯 在 氯化(1-丁基-3-甲基咪唑) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(2-methylphenyl)-o-carbaborane
  参考文献：
  名称：

  膦氧化物定向的钯催化邻氨基甲酸酯的B（3）–H芳基化

  摘要：

  碳硼烷的选择性功能化由于在化学，生命和材料科学中的广泛应用而受到越来越多的研究兴趣。在各种结构上不同的碳硼烷中，可商购的邻碳硼烷（1,2-C 2 B 10 H 12）选择性官能化的发展主要集中在两种酸性CH键。相比之下，对其他十个氢化笼B–H顶点的激活的研究相对较少。特别具有挑战性的是，B（3,6）-H键最缺乏电子的性质使得很少有合成方法可用于其功能化。在这里，我们开发了一种在非常短的反应时间内，在很短的反应时间内，由氧化膦定向的钯催化的邻氨基甲酮的高B（3）–H选择性芳基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152625

文献信息

• Palladium-Catalyzed Direct Cross-Coupling of Carboranyllithium with (Hetero)Aryl Halides
  作者：Ju-You Lu、Hong Wan、Jianwei Zhang、Zhixuan Wang、Yang Li、Yongmei Du、Chunying Li、Zhao-Tie Liu、Zhong-Wen Liu、Jian Lu

  DOI：10.1002/chem.201603967

  日期：2016.12.5

  A palladium‐catalyzed direct C‐arylation reaction of readily available cage carboranyllithium reagents with aryl halides has been developed for the first time. This method is applicable to a wide range of aryl halide substrates including aryl iodides, aryl bromides, and heteroaromatic halides.

  首次开发了易于获得的笼式碳硼烷基锂试剂与芳基卤化物的钯催化直接C-芳基化反应。该方法适用于多种芳基卤化物底物，包括芳基碘化物，芳基溴化物和杂芳族卤化物。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of<i>o</i>-Carboranyl with Aryl Iodides: Facile Synthesis of 1-Aryl-<i>o</i>-Carboranes and 1,2-Diaryl-<i>o</i>-Carboranes
  作者：Cen Tang、Zuowei Xie

  DOI：10.1002/anie.201502502

  日期：2015.6.22

  A nickel‐catalyzed arylation at the carbon center of o‐carborane cages has been developed, thus leading to the preparation of a series of 1‐aryl‐o‐carboranes and 1,2‐diaryl‐o‐carboranes in high yields upon isolation. This method represents the first example of transition metal catalyzed C,C′‐diarylation by cross‐coupling reactions of o‐carboranyl with aryl iodides.

  已经开发了在邻-甲硼烷笼碳中心的镍催化的芳基化反应，从而导致在分离后以高收率制备了一系列的1-芳基-邻-碳戊烷和1,2-二芳基-邻碳烷。该方法是过渡金属催化邻氨基甲酰基与芳基碘化物交叉偶联反应的C，C'-二芳基化的第一个实例。
• Light-promoted copper-catalyzed cage C-arylation of <i>o</i>-carboranes: facile synthesis of 1-aryl-<i>o</i>-carboranes and <i>o</i>-carborane-fused cyclics
  作者：Hangcheng Ni、Zhenpin Lu、Zuowei Xie

  DOI：10.1039/d0nj02029j

  日期：——

  Light-promoted, copper catalyzed cage C–H arylation of o-carboranes with aryl halides has been achieved, leading to the facile synthesis of a variety of 1-aryl-o-carboranes and o-carborane-fused cyclics. This method has the following features: (1) using o-carboranes instead of prefunctionalized iodocarboranes as starting materials; (2) employing earth abundant copper as a catalyst; and (3) room-temperature

  已经实现了光促进的，铜催化的邻氨基甲酸酯与芳基卤化物的笼型CH–H芳基化反应，从而轻松合成了各种1-芳基邻氨基甲酸酯和邻氨基甲烷稠合的环状物。该方法具有以下特点：（1）使用邻氨基甲酸酯代替预官能化的碘代氨基甲酸酯作为起始原料；（2）采用富土铜作为催化剂；（3）室温反应。对照实验表明该反应通过Cu催化的自由基偶联进行。
• Palladium‐Catalyzed Direct B—H Oxygenation: Facile Synthesis of o‐Carboranofuranones†
  作者：Chenyang Guo、Zaozao Qiu、Zuowei Xie

  DOI：10.1002/cjoc.202400571

  日期：2024.12

  regioselectivities (B(3)-, B(4)-, and B(8,9)-selectivities). Herein, an efficient palladium-catalyzed direct cage B(4)–H oxygenation of o-carboranylacetic acids has been achieved, where the carboxylic group serves as not only a directing group, but also a coupling partner. A wide range of substituted o-carboranylacetic acids have been cyclized via the formation of B(4)−O bond to give the corresponding

  过渡金属催化的邻碳硼烷 B-H 活化的最新进展导致了笼式硼功能化的各种方法的快速发展。对于催化笼 B—H 酰氧基化，分子间氧合得到具有不同区域选择性 （B（3） - 、B（4） - 和 B（8,9） - 选择性的产物）。在此，已经实现了邻碳硼酰亚酸的高效钯催化直接笼 B（4）-H 氧合，其中羧基不仅作为定向基团，而且作为偶联伙伴。多种取代的邻碳硼乙酸已通过形成 B（4）−O 键进行环化，以中等至极高的产率得到相应的 γ-内酯。Pd（IV） 中间体被认为参与催化循环。这项工作为温和条件下 BH/OH 脱氢偶联反应生成碳硼烷特征功能分子提供了有价值的参考。
• Kovredov, A. I.; Shaugumbekova, Zh. S.; Kazantsev, V. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1986, vol. 56, p. 2045 - 2049
  作者：Kovredov, A. I.、Shaugumbekova, Zh. S.、Kazantsev, V. A.、Zakharkin, L. I.

  DOI：——

  日期：——