{(η5-C5H5)2Zr(CH3)(η1-COCH3)} | 60970-97-0

• 英文名称: {(η5-C5H5)2Zr(CH3)(η1-COCH3)}
• 英文别名: acetylbis(η-cyclopentadienyl)methylzirconium(IV)；bis(cyclopentadienyl)zirconium(Me)OCMe
• CAS: 60970-97-0
• 化学式: C₁₃H₁₆OZr
• 分子量: 279.493
• InChiKey: YQBSGVWHUBABHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(η5-C5H5)2Zr(CH3)(η1-COCH3)} 在 CO 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (but-2-ene-2,3-diolato)zirconocene dimer
  参考文献：
  名称：

  Dynamic binuclear enediolato- and catecholato-zirconocene complexes relevant to the structural problem associated with sharpless oxidation catalysts

  摘要：

  Dimethylzirconocene complexes [ZrMe2(C5H4R)2](R = H or CH3) were treated with catechol to give the (catecholato)zirconocene complexes. Low-temperature NMR spectra indicated dimeric metallatricyclic structures for these complexes and the corresponding (ethene-1,2-diolato)- and (but-2-ene-2,3-diolato)-zirconocenes. Dynamic temperature-dependent NMR spectroscopy revealed that all these complexes underwent a thermally induced degenerate rearrangement process, similar to the reorganization reaction of some Sharpless catalyst precursors, with Gibbs activation energies close to 50 kJ mol-1. A labelling experiment showed the intramolecular nature of this automerization. (4-tert-Butylcatecholato)zirconocene formed two diastereoisomeric dimers which did not interconvert on the NMR time-scale (DELTA-G double-ended-dagger inter > 90 kJ mol-1) although the intramolecular rearrangement was observed [DELTA-G double ended dagar intra (241 K) = 52 +/- 2 kJ mol-1]. The intermolecular equilibration process probably proceeding via monomeric (catecholato)zirconocene was monitored in the case of the bulky (4-tert-butyl-catecholato)bis(tert-butylcyclopentadienyl)zirconium system by dynamic NMR spectroscopy at high temperature [DELTA-G double ended dagar inter (364 K) = 78 +/- 5 kJ mol-1].

  DOI：

  10.1039/dt9910000685
• 作为产物：
  描述：

  bis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium(IV) 在 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到{(η5-C5H5)2Zr(CH3)(η1-COCH3)}
  参考文献：
  名称：

  一氧化碳插入锆和ha碳的σ键：锆（IV）和ha（IV）的烷基和芳基-η-酰基双（η-环戊二烯基）衍生物的合成以及结构和热力学数据

  摘要：

  双甲苯溶液（η-cyclopentadientyl）二苯基锆的羰基化（IV）和-hafnium（IV），[M（CP）2（PH）2 ]（CP =η-C 5 H ^ 5 ; M = Zr或Hf ），在大气压下用CO生成酰基衍生物[M（cp）2（COPh）（Ph）] [ ν（CO）= 1 500 cm –1 ]。对于[M（cp）2 R 2 ]（M = Zr或Hf； R = CH 2 Ph或Me）也获得了相同的结果，但在这些情况下，发现羰基的插入是可逆的。[M（cp）2（COR）R] [ ν（CO）= 1 530–1550 cm –]有可能只对锆，而在相同条件下的平衡常数和热力学数据得到的CO插入的Hf-ME（Δ ħ ⊖ = -12.7±1.6千卡摩尔-1 ;Δ小号⊖ = -33.0±5.6 CAL ķ -1摩尔-1）和Hf-CH 2 Ph（上Δ ħ ⊖ = -11.5±0.2千卡摩尔-1 ;Δ小号⊖

  DOI：

  10.1039/dt9770001946

文献信息

• Preparation and reaction of metal-ketene complexes of zirconium and titanium
  作者：Daniel A. Straus、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja00384a047

  日期：1982.10

  unsubstituted and alkyl-substituted ketene complexes of titanium and zirconium. Results indicated that the reaction mechanism described in this report can be used to generate a variety of ketene complexes that show a range of reactivities. Their use of models for catalytic intermediates as well as reagents for organometallic and organic synthesis is under further study.

  本报告研究了钛和锆的未取代和烷基取代的乙烯酮配合物的一般反应机理路线。结果表明，本报告中描述的反应机制可用于生成显示一系列反应性的各种乙烯酮配合物。他们对催化中间体模型以及有机金属和有机合成试剂的使用正在进一步研究中。
• Dinuclear elimination as a route to unusual bridging carbonyls and acetyls in heterobimetallic complexes
  作者：John A. Marsella、John C. Huffman、Kenneth G. Caulton、Bruno Longato、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja00387a034

  日期：1982.11

  Reaction of Cp/sub 2/ZrMe/sub 2/ with CpMo(CO)/sub 3/H yields methane and Cp/sub 2/ZrMeMo(CO)/sub 3/Cp (1), which has two terminal carbonyl ligands and a third carbonyl with a low (1545 cm/sup -1/) stretching frequency. Added gaseous CO inserts into the Zr-Me bond in 1 to form the eta/sup 2/-acetyl ligand in 2, Cp/sub 2/Zr(C(O)Me)(OC)Mo(CO)/sub 2/Cp, which is shown by X-ray crystallography to lack

  Cp/sub 2/ZrMe/sub 2/ 与 CpMo(CO)/sub 3/H 反应生成甲烷和 Cp/sub 2/ZrMeMo(CO)/sub 3/Cp (1)，其具有两个末端羰基配体和具有低 (1545 cm/sup -1/) 伸缩频率的第三个羰基。添加气态 CO 插入 Zr-Me 键中 1 以形成 eta/sup 2/-乙酰基配体 2, Cp/sub 2/Zr(C(O)Me)(OC)Mo(CO)/sub 2/ Cp，X 射线晶体学显示它缺乏 Zr-Mo 键，但由羰基-OC 桥连接在一起。配合物 2 也由 Cp/sub 2/Zr(C(O)Me)Me 和 CpMo(CO)/sub 3/H 形成，与质子源快速反应形成 CpMo(CO)/sub 3/H 和CH/sub 3/CHO。配合物 2 在溶液中缓慢失去 CO 形成 Cp/sub 2/Zr(OCMe)(OC)MoCOCp，其中包含 Zr-Mo
• Ligand redistribution and carbonyl insertion: The effect of competitive π-donation
  作者：John A. Marsella、Kenneth G. Moloy、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87924-3

  日期：1980.11
• Sabo, Sylviane; Chaudret, Bruno; Gervais, Daniele, Nouveau Journal de Chimie, 1983, vol. 7, p. 181 - 184
  作者：Sabo, Sylviane、Chaudret, Bruno、Gervais, Daniele

  DOI：——

  日期：——
• Dealkylation of zirconium(IV) by borane: the intimate mechanism of an alkyl transfer reaction
  作者：John A. Marsella、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ja00373a005

  日期：1982.5