(Sp,Sp)-1,1′-dibromo-2,2′-di(3-pentyl)ferrocene | 599148-43-3

• 英文名称: (Sp,Sp)-1,1′-dibromo-2,2′-di(3-pentyl)ferrocene
• 英文别名: (S_p,S_p)-1,1′-dibromo-2,2′-di(3-pentyl)ferrocene；(Sp,Sp)-1,1′-dibromo-2,2′-bis(3-pentyl)ferrocene；(pS,pS)-1,1'-dibromo-2,2'-di(3-pentyl)ferrocene
• CAS: 599148-43-3
• 化学式: C₂₀H₂₈Br₂Fe
• 分子量: 484.097
• InChiKey: LEJTZGSLHLZUDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Sp,Sp)-1,1′-dibromo-2,2′-di(3-pentyl)ferrocene 、 叔丁基二氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.17h， 以32%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的磷桥[1]二茂铁oph烷的异构化

  摘要：

  通过t BuPCl 2和手性二硫代二茂铁衍生物（Li 2 fc 3-Pen）之间的盐复分解反应，制备对映体纯的磷[1]二茂铁oph烯4- C 1关于Cp环上的锂（S p ，S p异构体；C 2对称）。手性4- C 1在反应混合物中异构化，得到C s-对称的膦基[1]二茂铁oph烷4- C s。这种热异构化涉及haptotropicη 5至η 1个Cp环的移位，并通过螯合配体的催化1,1' - （吨BuClP）2 FC 3-笔，它是盐复分解反应的副产物。分别分离出4- C 1和4- C s磷[1]二茂铁磷烯，并将其表征为纯化合物。通过单晶X射线分析确定4- C s的分子结构。根据DFT计算，平衡常数ķ °为4- Ç 1 ⇌ 4- Çs为4.43（ΔESCF= -3.74 kcal / mol；ΔH°= -3.81 kcal / mol；ΔG°= -3.68 kcal / mol）。从计算的分

  DOI：

  10.1021/om500424m
• 作为产物：
  描述：

  (R,R,S_p,S_p)-2,2'-bis(α-N,N-dimethylaminopropyl)-1,1'-dibromoferrocene 在 乙酸酐 、 三乙基铝 作用下， 生成 (Sp,Sp)-1,1′-dibromo-2,2′-di(3-pentyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的磷桥[1]二茂铁oph烷的异构化

  摘要：

  通过t BuPCl 2和手性二硫代二茂铁衍生物（Li 2 fc 3-Pen）之间的盐复分解反应，制备对映体纯的磷[1]二茂铁oph烯4- C 1关于Cp环上的锂（S p ，S p异构体；C 2对称）。手性4- C 1在反应混合物中异构化，得到C s-对称的膦基[1]二茂铁oph烷4- C s。这种热异构化涉及haptotropicη 5至η 1个Cp环的移位，并通过螯合配体的催化1,1' - （吨BuClP）2 FC 3-笔，它是盐复分解反应的副产物。分别分离出4- C 1和4- C s磷[1]二茂铁磷烯，并将其表征为纯化合物。通过单晶X射线分析确定4- C s的分子结构。根据DFT计算，平衡常数ķ °为4- Ç 1 ⇌ 4- Çs为4.43（ΔESCF= -3.74 kcal / mol；ΔH°= -3.81 kcal / mol；ΔG°= -3.68 kcal / mol）。从计算的分

  DOI：

  10.1021/om500424m

文献信息

• Chiral Bora[1]ferrocenophanes: Syntheses, Mechanistic Insights, and Ring-Opening Polymerizations
  作者：Saeid Sadeh、Hridaynath Bhattacharjee、Elaheh Khozeimeh Sarbisheh、J. Wilson Quail、Jens Müller

  DOI：10.1002/chem.201404222

  日期：2014.12.1

  unwanted 1,1′‐bis(boryl)ferrocenes 5 were formed. The product ratio depends on the bulkiness of the amino group, the speed of addition of the amino(dichloro)borane, the alkyl group on Cp rings, and in particular on the reaction temperature. The formation of strained [1]FCPs is strongly favored by increased reaction temperatures. Secondly, CHEt2 groups at Cp rings favored the formation of the targeted [1]FCPs

  通过对映体纯的二硫代二茂铁与氨基（二氯）硼烷（Et 2 NBCl 2，i Pr 2 NBCl 2或t Bu（ Me 3 Si）NBCl 2）。二硫代二茂铁是通过相应的平面手性二溴化物（S p，S p）-[1-Br-2-（HR 2 C）H 3 C 5 ] 2 Fe（R = Me或等等）。在大多数情况下，目标[1] FCP 4的混合物形成了不需要的1,1'-双（硼基）二茂铁5。产物比例取决于氨基的体积，氨基（二氯）硼烷的加成速度，CP环上的烷基，特别是取决于反应温度。升高的反应温度强烈促进了应变[1] FCP的形成。其次，在CP环上的CHEt 2基团比CHMe 2基团更倾向于形成有针对性的[1] FCP 。这些发现为通过谨慎选择反应温度并通过调整CHR 2的体积来进一步抑制不需要的副产物的形成提供了新的可能性。二茂铁上的基团。选择硼桥连[1] FCPS得到metallopolymers用的加热
• Preparation of pseudo-C2-symmetric P,S-hybrid ferrocenyl ligand and its application to some asymmetric reactions
  作者：Jahyo Kang、Jun Hee Lee、Kwang Soo Im

  DOI：10.1016/s1381-1169(02)00634-9

  日期：2003.4

  2 was prepared and applied to some asymmetric reactions. Although a poor enantioselectivity is obtained in the asymmetric allylic alkylation (AAA) of rac-8 using the Pd complex bearing the P,S-hybrid ligand 2, it is noteworthy that this result is superior to that obtained using the C2-symmetric bisphosphine counterpart of 2. The intermolecular asymmetric heck reaction (AHR) of 11 with aryl triflates

  制备了仅基于平面的手性伪-C 2对称二茂铁基P，S-螯合剂2，并将其应用于某些不对称反应。尽管使用带有P，S-杂配体2的Pd配合物在rac - 8的不对称烯丙基烷基化（AAA）中获得较差的对映选择性，但值得注意的是，该结果优于使用C 2-对称双膦所获得的结果。对应2。另一个含2的钯配合物催化的11与芳基三氟甲磺酸酯的分子间不对称heck反应（AHR）也进行了。尽管获得了相对较低的反应性和较差的对映选择性，但在本研究中观察到了相对于区域异构体2,3-二氢呋喃衍生物（15）偏爱2,5-二氢呋喃衍生物（14）的区域选择性高。
• Insight into the Formation of Highly Strained [1]Ferrocenophanes with Boron in Bridging Position
  作者：Hridaynath Bhattacharjee、Jonathon D. Martell、Elaheh Khozeimeh Sarbisheh、Saeid Sadeh、J. Wilson Quail、Jens Müller

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00388

  日期：2016.6.27

  Four planar-chiral, enantiomerically pure ferrocene dibromides (3(R1R2); [((CHRR2)-R-1)BrH3C5](2)Fe) equipped with two (CHRR2)-R-1 groups in a position to bromine were synthesized. From the four C-2 symmetrical species, two are already known [(CHRIR2)-I-1 = CHMe2 (3(MeMe)), CHEt2 (3(EtEt))] and two are new compounds [(CHRR2)-R-1 = R-CHEtMe (3(EtEt)), S-CHMeEt (3(MeEt))]. The dibromides 3(R1R2) were in situ converted into dilithio ferrocene derivatives and reacted with Cl2BNiPr2 resulting in mixtures of bora[1]ferrocenophanes (4(R1R2)) and 1,1'-bis(boryl)ferrocenes (5(R1R2)). The aim of this investigation was to test the hypothesis that the alkyl group that is oriented approximately perpendicular to the Cp ring, i.e., R-2, affects the outcome of the salt-metathesis reaction. The obtained product ratios 4(R1R2):5(R1R2) were determined by H-1 NMR spectroscopy and revealed that systems with the same R-2 group gave similar 4(R1R2):5(R1R2) ratios (1.0:0.51 and 1.0:0.49 for R-2 = Me; 1.0:0.30 and 1.0:0.27 for R-2 = Et), confirming the hypothesis. Shown by DFT calculations (B3PW91/6-311+G(d,p)), reaction paths resulting in either product 4(R1R2) or product 5(R1R2) are both concerted steps.