{2,5-diphenyl-3,4-bis(4-methoxyphenyl)cyclopentadienone}tricarbonylruthenium(0) | 135853-90-6

• 英文名称: {2,5-diphenyl-3,4-bis(4-methoxyphenyl)cyclopentadienone}tricarbonylruthenium(0)
• 英文别名: [3,4-(p-MeOPh)2-2,5-Ph2(η4-C4CO)]Ru(CO)3；[3,4-(4-MeO-C₆H₄)₂−2,5-Ph₂(η⁴-C₄CO)Ru-(CO)₃]
• CAS: 135853-90-6
• 化学式: C₃₄H₂₄O₆Ru
• 分子量: 629.631
• InChiKey: KSFURVLUSWNPAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {2,5-diphenyl-3,4-bis(4-methoxyphenyl)cyclopentadienone}tricarbonylruthenium(0) 在 sodium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以75%的产率得到{[3,4-(OMe-C6H4)2-2,5-Ph2(η5-C4CO)]2H}Ru2(CO)4(μ-H)
  参考文献：
  名称：

  用甲酸和钌配合物高效催化还原酮

  摘要：

  钌配合物（η 5 -C 4博士4 COHOC 4博士4 - η 5）（μ -H）（CO）4的Ru 2以甲酸为氢源，发现其苯环取代的衍生物可作为醛和酮还原为醇的有效催化剂。过量的甲酸会加速反应，并分离出相应的甲酸酯作为唯一产物。营业额高达8000（酒精）和11000（甲酸酯），产率约为90％。烯烃不具有反应性，但是，在反应条件下，与羰基共轭的双键被选择性地还原。该反应与多种酮相容，但是与脂族醛反应不是选择性的，因为形成了醇醛缩合产物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05995-2
• 作为产物：
  描述：

  十二羰基三钌 、 3,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,5-diphenyl-2,4-cyclopentadien-1-one 以 苯 为溶剂， 以72%的产率得到{2,5-diphenyl-3,4-bis(4-methoxyphenyl)cyclopentadienone}tricarbonylruthenium(0)
  参考文献：
  名称：

  用甲酸和钌配合物高效催化还原酮

  摘要：

  钌配合物（η 5 -C 4博士4 COHOC 4博士4 - η 5）（μ -H）（CO）4的Ru 2以甲酸为氢源，发现其苯环取代的衍生物可作为醛和酮还原为醇的有效催化剂。过量的甲酸会加速反应，并分离出相应的甲酸酯作为唯一产物。营业额高达8000（酒精）和11000（甲酸酯），产率约为90％。烯烃不具有反应性，但是，在反应条件下，与羰基共轭的双键被选择性地还原。该反应与多种酮相容，但是与脂族醛反应不是选择性的，因为形成了醇醛缩合产物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05995-2
• 作为试剂：
  描述：

  4-氟苯乙酮 在 {2,5-diphenyl-3,4-bis(4-methoxyphenyl)cyclopentadienone}tricarbonylruthenium(0) 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(4-氟苯基)-1-乙醇
  参考文献：
  名称：

  通过稳定的空位协调氢转移活化：调节Ru（0）和NHC链之间的长距离π系统电子相互作用

  摘要：

  在N-杂环卡宾配体的侧链上插入吡啶取代基可增强Shvo型催化剂的前体[Ru（CO）2（环戊二烯酮）（NHC）]配合物对4-氟苯乙酮氢化的催化活性在回流的2-丙醇中作为氢供体。DFT计算证明在咪唑基亚烷基和三唑基亚烷基配体的情况下，吡啶在供体/受体性质和配合物反应性中的作用。尽管NHC-吡啶衍生的配合物的性能比先驱者Shvo二聚体差一些，但反应步骤的缓慢发展与FT-ATR光谱学时标兼容并允许原位鉴定中间体，使用原始的Shvo催化剂时不可见，因为它具有更高的反应速度。因此，通过FT-ATR的原位实验和在被选为模型的最慢的预催化剂（1N）上进行的DFT计算的协同作用，已经揭示了机械学的见解。所提出的反应机理是基于能量分布和实验确定的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00850

文献信息

• Application of silica-supported Shvo's catalysts for transfer hydrogenation of levulinic acid with formic acid
  作者：Dongmei He、István T. Horváth

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.05.039

  日期：2017.10

  precursors were synthesized and characterized by IR, NMR and HRMS. Both covalent anchoring and sol-gel methods were used for their immobilization. The homogeneous and immobilized catalysts were used for the transfer hydrogenation of levulinic acid with formic acid to form hydroxyvaleric acid, which was readily dehydrated to yield gamma-valerolactone. The immobilized catalysts prepared by the sol-gel method

  合成了两种三乙氧基甲硅烷基丙氧基官能化的Shvo's催化剂前体，并通过IR，NMR和HRMS进行了表征。共价锚定法和溶胶-凝胶法均用于固定。均相且固定化的催化剂用于乙酰丙酸与甲酸的转移加氢以形成羟基戊酸，该羟基戊酸容易脱水以产生γ-戊内酯。通过溶胶-凝胶法制备的固定化催化剂显示出比共价接枝的催化剂更高的活性。热过滤测试表明固定化的Shvo催化剂没有浸出，为方便催化剂循环利用打开了大门。
• Catalytic disproportionation of aldehydes with ruthenium complexes
  作者：Naim Menashe、Youval Shvo

  DOI：10.1021/om00057a019

  日期：1991.11

  It was discovered that the ruthenium complex [(C4Ph4COHOCC4Ph4)(mu-H)][(CO)4Ru2] (2), as well as other isostructural Ru complexes, in the presence of a catalytic amount of formic acid, catalyzes the homogeneous bimolecular disproportionation reaction of aldehydes to give esters: 2RCHO --> RCOOCH2R. The reaction was found to be general and compatible with a variety of aliphatic and aromatic aldehydes and can be carried out in the presence or absence of solvent under mild conditions. It is characterized by an excellent efficiency with an initial turnover frequency reaching 5000 h-1, a measured overall turnover number of ca. 20 000, and high conversion, yield, and selectivity. Increasing the electron density on the metal and the ligand was found to accelerate the reaction. Kinetic studies indicate that the rate = k[catalyst]1/2[aldehyde]. The rate also depends on the initial formic acid concentration. A stoichiometric reaction of complex 2 with formic acid, monitored by infrared spectroscopy, shed light on the identity of the active catalytic species. No kinetic isotope effect could be detected by using PhCDO and DCOOD as reactants. Consequently, a mechanism and a detailed catalytic cycle for the bimolecular transformation of aldehydes to esters were proposed.