[RhCl(1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)3] | 141375-02-2

• 英文名称: [RhCl(1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)3]
• 英文别名: RhCl(1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)3；[RhCl(1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)₃]；[RhCl(PTA)₃]
• CAS: 141375-02-2
• 化学式: C₁₈H₃₆ClN₉P₃Rh
• 分子量: 609.824
• InChiKey: PRFIPOGFJCHWCW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RhCl(1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)3] 在 盐酸 作用下， 以 盐酸 为溶剂， 生成 RhCl(1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)2*2HCl
  参考文献：
  名称：

  水溶性有机金属化合物。2.用钌和铑的新型水溶性1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷络合物催化醛和烯烃的加氢反应

  摘要：

  Water-soluble phosphine complexes of ruthenium(II) and rhodium(I) have been prepared by the reduction of RuCl3 and RhCl3 in ethanol in the presence of the air-stable phosphine 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (1). The complex RuCl2(PTA)4 (2a) and its protonated analog RuCl2(PTA)4-2HCl (2b) have been characterized by X-ray crystallography. Similarly, the cis-bis-(phosphine) complex RhCl(PTA)2.2HCl, derived from the protonation of RhCl(PTA)3 by HCl, has been characterized by X-ray crystallography. The water-soluble ruthenium phosphine derivative 2a is catalytically quite active for the conversion of unsaturated aldehydes to unsaturated alcohols using a biphasic aqueous/organic medium with formate as the source of hydrogen. By way of contrast, under similar conditions RhCl(PTA)3 is a very active catalyst for olefin hydrogenation.

  DOI：

  10.1021/om00042a006
• 作为产物：
  描述：

  无水氯化铑(III) 、 1,3,5-三氮杂-7-磷杂金刚烷 以 乙醇 为溶剂， 生成 [RhCl(1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)3]
  参考文献：
  名称：

  水溶性有机金属化合物。2.用钌和铑的新型水溶性1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷络合物催化醛和烯烃的加氢反应

  摘要：

  Water-soluble phosphine complexes of ruthenium(II) and rhodium(I) have been prepared by the reduction of RuCl3 and RhCl3 in ethanol in the presence of the air-stable phosphine 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (1). The complex RuCl2(PTA)4 (2a) and its protonated analog RuCl2(PTA)4-2HCl (2b) have been characterized by X-ray crystallography. Similarly, the cis-bis-(phosphine) complex RhCl(PTA)2.2HCl, derived from the protonation of RhCl(PTA)3 by HCl, has been characterized by X-ray crystallography. The water-soluble ruthenium phosphine derivative 2a is catalytically quite active for the conversion of unsaturated aldehydes to unsaturated alcohols using a biphasic aqueous/organic medium with formate as the source of hydrogen. By way of contrast, under similar conditions RhCl(PTA)3 is a very active catalyst for olefin hydrogenation.

  DOI：

  10.1021/om00042a006
• 作为试剂：
  描述：

  巴豆酸 在 [RhCl(1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)3] 氢气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 丁酸
  参考文献：
  名称：

  水性有机金属化学：用氯三（1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷）铑（I）催化加氢的机理

  摘要：

  Rh（I），RhCl（PTA）3（1）的水溶性膦配合物被证明是在水溶液中氢化各种烯烃和含氧酸以及烯丙醇和4-磺基苯乙烯的活性催化剂。在温和条件下溶解。以巴豆酸和烯丙醇为底物进行了详细的动力学研究。两种化合物的氢化速率均显示出急剧的最大值，该最大值随pH在4.7时的变化而变化。D 2 O中衣康酸，巴豆酸和α-乙酰氨基二甲酰胺酸的氢化导致产物的氘化程度为45-100％，对α-碳原子的立体选择性为25-100％。这些结果以及配合物1的pH静态加氢的结果，表明水强烈地协助1的脱氯化氢，以产生具有催化活性的一氢物种HRh（PTA）3（2）。然而，取决于底物和溶液的pH，二氢途径可以保持部分起作用。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05946-m