MoBr(2,2'-bipyridine)(η-cycloheptatrienyl) | 214689-46-0

• 英文名称: MoBr(2,2'-bipyridine)(η-cycloheptatrienyl)
• 英文别名: [MoBr(2,2'-bipyridine)(η-C₇H₇)]；[MoBr(2,2'-bipyridyl)(η-C₇H₇)]；[MoBr(bpy)(η-C₇H₇)]；[MoBr(2,2'-bipyridine)(η-cycloheptatrienyl)]
• CAS: 214689-46-0
• 化学式: C₁₇H₁₅BrMoN₂
• 分子量: 423.163
• InChiKey: HNIUFNSCXNZKCP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-双(三甲硅基)-1,3-丁二炔 、 MoBr(2,2'-bipyridine)(η-cycloheptatrienyl) 在 MeLi 、 LiBr 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以78%的产率得到[Mo(CΞCCΞCSiMe₃)(2,2'-bipyridine)(η-C₇H₇)]
  参考文献：
  名称：

  合成和二炔基配合物的结构[沫（CCCCR）L- 2（η-C 7 H ^ 7）]，L 2  =螯合物N或P供体配体，R =森达3或H：X射线晶体结构的[沫（CCCCSiMe 3）（2,2'-联吡啶）（η-C 7 H ^ 7）]和[沫（CCCCH）（PH 2 PCH 2 CH 2 PPH 2）（η-C 7 H ^ 7）]

  摘要：

  LiCCCCSiMe的反应3与[MoBr（Ñ - ñ）（η-C 7 H ^ 7）]在THF，得到二炔基配合物[沫（CCCCSiMe 3）（ñ - ñ）（η-C 7 H ^ 7）]，[ 1，N - N  ＝ 2，2′-联吡啶（联吡啶）；2，N - N  ＝ 1，4-Bu 2t -1，3-二氮杂丁二烯（Bu t -dab）]；类似的方法的产率[沫（CCCCSiMe 3）（CO）（PPH 3）（η-C 7 H ^ 7）]，3从[MoBr（CO）（PPH开始3）（η-C 7 H ^ 7）]。联吡啶在复杂的替换1的Ph 2 PCH 2 CH 2 PPH 2（DPPE）在回流的甲苯中给出[沫（CCCCSiMe 3）（DPPE）（η-C 7 H ^ 7）]，4。的原脱甲硅基2个4导致形成未取代的diynyls [沫（CCCCH）L- 2（η-C 7 H ^ 7）]（5，L 2  =卜吨-Dab; 6，L

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.05.011
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶 、 bromo(dicarbonyl)(η7-cyclopentatrienylium)molybdenum(0) 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 MoBr(2,2'-bipyridine)(η-cycloheptatrienyl)
  参考文献：
  名称：

  环庚三烯基卤化钼配合物[MoBrL2（η-C7H7）] n +（L2 = 2CO，n = 0; L2 = 2,2'-联吡啶，n = 0或1）的电子结构和光谱

  摘要：

  已对半三明治环庚三烯钼配合物[Mo（CO）（3）（eta-C7H7）（+），[1]（+）和[MoBrL2（eta- C7H7）]（n +）（L-2 = 2 CO，n = 0，2; L-2 = bpy，n = 0，3; L-2 = bpy，n = 1，[3]（+）; bpy = 2,2'-联吡啶）。在所有情况下，C7F7环的e（2）能级与金属d（xy）和d（x2-y2）轨道之间都存在强的δ键相互作用，从而导致以金属为中心的HOMO具有相当大的d（z2）， 18电子封闭壳系统中的特征。通过TD-DFT方法可以精确再现[1]（+），2和3的实验电子UV-Vis光谱。对于配合物2和3，借助计算的光谱进行的归属表明，在390-770 nm范围内的吸收源自一系列MLCT（金属-配体电荷转移）或ILCT（配体间电荷转移）跃迁，其中羰基，C7H7和2,2 '-联吡啶基配体充当金属或混合的金属和溴化物供体基

  DOI：

  10.1016/j.poly.2014.05.027

文献信息

• Synthesis, Redox Chemistry, and Electronic Structure of the Butadiynyl and Hexatriynyl Complexes [Mo{(C≡C)_<i>n</i>C≡CR}(L₂)(η-C₇H₇)]^<i>z</i>+ (<i>n</i> = 1, 2; <i>z</i> = 0, 1; R = SiMe₃, H; L₂ = 2,2′-bipyridine, Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)
  作者：Hannah N. Roberts、Neil J. Brown、Ruth Edge、Emma C. Fitzgerald、Yien T. Ta、David Collison、Paul J. Low、Mark W. Whiteley

  DOI：10.1021/om3005756

  日期：2012.9.10

  model complexes [Mo(C≡C)nC≡CH}(L2)(η-C7H7)]z+ (L2 = bpy, dppe) reveal a largely metal-centered HOMO (z = 0) with a modest increase in carbon chain character with increasing chain length. Spin density calculations for the 17-electron radical cations (z = 1) show large coefficients of spin density at the metal center, consistent with the remarkably high stability of the experimental complexes. However

  两个系列的扩展碳链丁二hexatriynyl络合物，[沫（C≡C）的Ñ C≡CSiMe 3 }（联吡啶）（η-C 7 H ^ 7）]（Ñ = 1，2;联吡啶= 2,2'联吡啶）和[沫（C≡C）ñ C≡CR}（DPPE）（η-C 7 H ^ 7）]（ñ = 1，R = H，森达3 ; ñ = 2，R =森达3 ; DPPE = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2），已经准备好并进行了结构表征。已经通过循环伏安法研究了这些配合物的氧化还原化学，并且通过光谱电化学IR和UV可见光谱法以及EPR光谱对由单电子氧化产生的17个电子自由基阳离子进行了表征。对H封端的模型复合物[沫（C≡C）DFT计算Ñ C≡CH}（L 2）（η-C 7 H ^ 7）] Ž +（L 2 =联吡啶，DPPE）揭示了一个主要金属中心HOMO（z = 0），碳链特征随链长的增加适度增加。17电子自由基阳离子（z=
• Synthesis and redox properties of the cycloheptatrienylmolybdenum complexes [MoX(N–N)(η-C7H7)]z+, (N–N=2,2′-bipyridine or 1,4-But2-1,3-diazabutadiene; z=0, X=Br or Me; z=1, X=NCMe, CNBut or CO)
  作者：Sorrel P.M. Disley、Richard W. Grime、Eric J.L. McInnes、Dale M. Spencer、Neil Swainston、Mark W. Whiteley

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00708-6

  日期：1998.9

  The complexes [MoBr(N-N)(eta-C7H7)] (N-N = 2,2'-bipyridine (bipy), 1a; N-N = 1,4-Bu-2(t)-1,3-diazabutadiene (Bu-t-dab), (1b) have been prepared by reaction of [MoBr(CO)(2)(eta-C7H7)] with N-N in refluxing toluene. Treatment of 1a or 1b with MeLi affords [MoMe(N-N)(eta-C7H7)] (N-N = bipy or Bu-t-dab). The acetonitrile complexes [Mo(NCMe)(N-N)(eta-C7H7)][PF6], generated by reaction of [Mo(eta-C6H5Me)(eta-C7H7)][PF6] with N-N in NCMe, are precursors to [MoX(N-N)(eta-C7H7)][PF6] X = CNBut or CO; N-N = bipy or Bu-t-dab), through substitution of NCMe by X. Cyclic voltammetric studies reveal that each of the complexes [MoX(N-N)(eta-C7H7)](z+) (X = Me, Br, NCMe or CNBut; N-N = bipy or Bu-t-dab) exhibits a reversible one-electron oxidation and the 17-electron radicals derived from 1a, b and [Mo(CNBut)bipy)(eta-C7H7][PF6] have been isolated. E degrees values for the complexes [MoX(N-N)(eta-C7H7)](z+), demonstrate that in each case the bipy derivative is more easily oxidised than the corresponding Bu-t-dab analogue. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.