cis-[(benzonitrile)3Cr(CO)3] | 15454-21-4

• 英文名称: cis-[(benzonitrile)3Cr(CO)3]
• 英文别名: Cr(CO)₃(PhCN)₃；[(CO)3Cr(NCPh)3]
• CAS: 15454-21-4；26709-52-4
• 化学式: C₂₄H₁₅CrN₃O₃
• 分子量: 445.397
• InChiKey: DCZNIOVVDBHCJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[(benzonitrile)3Cr(CO)3] 、 氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 在 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.5h， 以57%的产率得到fac-[Cr(CO)3(PH3)3]
  参考文献：
  名称：

  含母体膦或膦酰基配体的过渡金属配合物及其作为磷化物纳米粒子的前体的用途

  摘要：

  通过光解过渡金属羰基配合物M（CO）6- x（M = Cr，W，Fe; x = 0，1），可以不使用有害的PH 3气体以高收率合成具有P–H功能的过渡金属配合物在四氢呋喃中反应以P 2（森达3）4和随后的甲醇分解，得到桥接配合物[（CO）X M（μ-PH 2）] 2（M =铁，X = 3（1），M =铬，x = 4（2a），M = W，x = 4（2b））。[（CO）4的光解M（μ-PH 2）] 2（M 2 = CR（图2a），M = W（图2b））与P（森达3）3涂布，随后甲醇合成PH 2桥接过渡金属双核与终端PH络合物3组。产物[（CO）4 M（μ-PH 2）2 M（CO）3（PH 3）]（M =铬（图3a），M = W（图3B））和[（CO）4 W（μ- PH 2）2 W（CO）2（PH 3）2 ]（4b）以中等产量分离。这类化合物的另一种合成方法是络合物[（CO）3 M（PH 3）3

  DOI：

  10.1021/ic5012082
• 作为产物：
  描述：

  tris(ammonia)chromium tricarbonyl 、 苯甲腈 生成 cis-[(benzonitrile)3Cr(CO)3]
  参考文献：
  名称：

  Hieber, W.; Abeck, W.; Platzer, H. K., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mechanisms of organometallic substitution reactions. Part 3.a Kinetics of the reaction of organonitriles with tricarbonyl(cycloheptatriene) complexes of metals in group VI
  作者：Marian Gower、Leon A.P. Kane-Maguire

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)95521-x

  日期：1979.1

  Abstract A kinetic study of the displacement of cyclohepta-triene from [(η 6 -C 7 H 8 )M(CO) 3 ] (M = Cr, Mo. W) by benzonitrile shows unusual changes in rate law down the triad. While the chromium complex obeys the second-order rate law Rate = k[complex] [RCN], the molybdenum species follows the third-order law Rate = k[complex] [RCN] 2 . With tungsten kinetic behaviour intermediate between these

  摘要苯甲腈从[（η6 -C 7 H 8）M（CO）3]（M = Cr，Mo. W）置换环庚三烯的动力学研究表明，速率速率规律在三合态下有异常变化。铬配合物遵循二阶律定律Rate = k [络合物] [RCN]，而钼物种遵循三阶律定律Rate = k [络合物] [RCN] 2。对于钨的动力学行为，观察到介于这两个极端之间。这些结果是通过涉及两个苯甲腈亲核试剂通过稳态中间体[（η4 -C 7 H 8）M（CO）3（RCN）逐步攻击的一般机理来合理化的。第三苯甲腈的侵蚀迅速导致产物。[（η6 -C 7 H 8）M（CO）3]（M = Cr，Mo）与邻甲苯腈和1,3,5-三甲基苄腈反应的类似动力学研究给出了更复杂的行为。用铬均匀观察到二阶动力学，但是钼的速率规律从[RCN]0.2 mol dm -3的三阶变化到更高的[RCN]的二阶动力学。在这些反应中，电子因素比空间因素更为重要。
• Highly Selective Chromium(0)‐Mediated Insertion of Nitriles into a Nonpolar P–P Bond of a Substituted Hexahydro‐1,4‐diaza‐2,3,5,6‐tetraphosphorine
  作者：Martha Höhne、Bernd H. Müller、Normen Peulecke、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1002/ejic.201700634

  日期：2017.6.23

  processes can be followed by the insertion of unsaturated small molecules into the homonuclear σ bonds. Herein, we present the versatile coordination behavior of a hexahydro-1,4-diaza-2,3,5,6-tetraphosphorine derivative to chromium carbonyls. Amongst other reactions, we observed a highly selective metal-mediated insertion of a nitrile into an originally symmetrical P–P σ bond.

  长期以来，P-Pσ键的断裂一直是人们关注的话题，并且得到了广泛的研究。可以将P–P键同质裂解以产生次膦基，该次膦基可以长期保持稳定或发生进一步的反应。由于不同的取代而显示极化的P–P键可以杂合打开。此外，可以通过金属相互作用激活它们。这两个过程之后都可以将不饱和小分子插入同核σ键中。在这里，我们介绍了六氢-1,4-二氮杂2,3,5,6-四膦衍生物对羰基铬的通用配位行为。在其他反应中，我们观察到金属介导的高选择性地将腈插入本来对称的P-Pσ键中。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.1.2.1.2, page 27 - 33
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Werner, H.; Deckelmann, K.; Schoenenberger, U., Helvetica Chimica Acta, 1970, vol. 53, p. 2003 - 2009
  作者：Werner, H.、Deckelmann, K.、Schoenenberger, U.

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.1.2.1.9, page 91 - 97
  作者：

  DOI：——

  日期：——