cis-[Rh(Acac)(PPh₃)₂(CD₃)(CH₃CN)][BPh₄] | 719283-39-3

• 英文名称: cis-[Rh(Acac)(PPh₃)₂(CD₃)(CH₃CN)][BPh₄]
• 英文别名: cis-[Rh(acetylacetonate)(PPh₃)₂(CD₃)(CH₃CN)][BPh₄]；cis-[Rh(acetylacetonato)(PPh3)2(CD3)(acetonitrile)][BPh4]
• CAS: 719283-39-3
• 化学式: C₂₄H₂₀B*C₄₄H₄₃NO₂P₂Rh
• 分子量: 1104.89
• InChiKey: VNPMERLPRJPADV-JEGQPEFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium iodide 、 cis-[Rh(Acac)(PPh₃)₂(CD₃)(CH₃CN)][BPh₄] 以 丙酮 为溶剂， 以89%的产率得到[Rh(acetylacetonato)(PPh3)2(CD3)I]
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酰丙酮酸铑（III）甲基络合物，顺式-[Rh（TFA）（PPh 3）2（CH 3）（L）] [BPh 4 ]和顺式-[Rh（TFA）（PPh 3）2（CH 3）（ （I）]（L = CH 3 CN，NH 3，吡啶），与其乙酰丙酮类似物相比

  摘要：

  CH 3 I在乙腈（TFA为三氟乙酰丙酮酸酯）中向平面铑（I）络合物[Rh（TFA）（PPh 3）2 ]的氧化加成反应导致阳离子，顺式- [Rh（TFA）（PPh 3）的形成2（CH 3）（CH 3 CN）] [BPh 4 ]（1）或中性，顺式[Rh（TFA）（PPh 3）2（CH 3）（I）]（4），铑（III）甲基络合物取决于反应条件。1容易与NH 3和吡啶反应形成阳离子络合物，顺式[Rh（TFA）（PPh 3）2（CH 3）（NH 3）] [BPh 4 ]（2）和顺式[Rh（TFA）（PPh 3）2（CH 3）（Py）] [BPh 4 ]（3）。铑（III）的乙酰丙酮酸甲基络合物，顺式- [Rh（Acac）（PPh 3）2（CH 3）（I）]（5），是通过NaI对顺式[Rh（Acac）（ PPh 3）2（CH 3）（CH 3 CN）] [BPh 4]在-15°C下的丙酮中。配合物1-5通过元素分析，31

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.06.035
• 作为产物：
  描述：

  Rh(acac)(PPh₃) 、 氘代碘甲烷 、 四苯硼钠 以 乙腈 为溶剂， 以61%的产率得到cis-[Rh(Acac)(PPh₃)₂(CD₃)(CH₃CN)][BPh₄]
  参考文献：
  名称：

  铑（III）的阳离子甲基络合物：合成，结构和一些反应

  摘要：

  通过反式-[Rh（Acac）的相互作用制备了铑（III），反式-[Rh（Acac）（PPh 3）2（CH 3）（CH 3 CN）] [BPh 4 ]（1）的阳离子甲基络合物。（PPh 3）2（CH 3）I]与在乙腈中的AgBPh 4。铑（III），顺式-[Rh（Acac）（PPh 3）2（CH 3）（CH 3 CN）] [BPh 4 ]（2）和顺式-[Rh（BA）（PPh 3）的阳离子甲基络合物2个（CH 3）（CH 3 CN）] [BPh 4 ]（3）（Acac，BA分别是乙酰丙酮酸酯和苯甲酰基丙酮酸酯），是通过将CH 3 I氧化添加到铑（I）配合物[Rh（Acac）（PPh）中而获得的3）2 ]和[Rh（BA）（PPh 3）2 ]在乙腈中存在NaBPh 4时。配合物2和3与NH容易反应3在室温下的形式的顺式- [铑（ACAC）（PPH 3）2（CH 3）（NH 3）] [BPH 4 ]（4）和顺式-[Rh（BA）（PPh

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.02.041

文献信息

• Reactivity of cationic methyl rhodium(III) complexes cis-[Rh(β-diket)(PPh3)2(CH3)(CH3CN)][BPh4] toward ligands of different character: pyridine, carbon monoxide, and triphenylphosphine
  作者：Elizaveta P. Shestakova、Yuri S. Varshavsky、Aleksei B. Nikolskii

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.02.054

  日期：2005.7

  isomerize into octahedral methyl carbonyl complexes trans-[Rh(Acac)(PPh3)2(CO)(CH3)][BPh4] (4) and trans-[Rh(BA)(PPh3)2(CO)(CH3)][BPh4] (5), respectively.Complexes 4 and 5 were characterized by IR, 31P1H}, 13C1H} and 1H NMR, without isolation.Upon the action of PPh3 on cis-[Rh(Acac)(PPh3)2(CH3)(CH3CN)][BPh4] and cis-[Rh(BA)(PPh3)2(CH3)(CH3CN)] [BPh4], reductive elimination of the methyl ligand as a phosphonium

  铑（III）的阳离子甲基络合物，顺式-[Rh（Acac）（PPh 3）2（CH 3）（Py）] [BPh 4 ]（1）为单一异构体，Py在反式至PPh 3位置，顺式-[Rh（Acac）（PPh 3）2（CH 3）（CH 3 CN）] [BPh 4 ]与吡啶在二氯甲烷溶液中的反应生成二价吡啶。络合物1的特征在于元素分析和31 P 1 H}和11 H NMR谱。阳离子五配位乙酰配合物，反式-[Rh（Acac）（PPh 3）2（COCH 3）] [BPh 4 ]（2）和反式-[Rh（BA）（PPh 3）2（COCH 3） ] [BPh 4 ]（3），是由一氧化碳作用于顺式-[Rh（Acac）（PPh 3）2（CH 3）（CH 3 CN）] [BPh 4 ]和顺式-[Rh（BA） ）（PPh 3）2（CH 3）（CH 3（CN）] [BPh 4 ]分别在二氯甲烷溶液中。络合物2和3通过元素分析和IR进行表征，并通过31
• Rhodium(III) cationic methyl complexes containing dimethylformamide ligand, cis-[Rh(β-diket)(PPh3)2(CH3)(DMF)][BPh4] (β-diket = acetylacetonate or benzoylacetonate), in comparison with their acetonitrile analogs
  作者：Elizaveta P. Shestakova、Yuri S. Varshavsky、Victor N. Khrustalev、Galina L. Starova、Sergei N. Smirnov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.09.035

  日期：2014.12

  The rhodium(III) cationic methyl complexes, cis-[Rh(Acac)(PPh3)2(CH3)(DMF)][BPh4] (1) and cis-[Rh(BA)(PPh3)2(CH3)(DMF)][BPh4] (2) are formed upon reactions of cis-[Rh(β-diket)(PPh3)2(CH3)(MeCN)][BPh4] (β-diket = acetylacetonate, Acac, or benzoylacetonate, BA) with excess of dimethylformamide (DMF) in CH2Cl2 solution at ambient temperature. Complexes 1 and 2 were characterized by elemental analysis

  铑（III）阳离子甲基络合物，顺式-[Rh（Acac）（PPh 3）2（CH 3）（DMF）] [BPh 4 ]（1）和顺式-[Rh（BA）（PPh 3）2（ CH 3）（DMF）] [BPh 4 ]（2）是根据顺式-[Rh（β-diket）（PPh 3）2（CH 3）（MeCN）] [BPh 4 ]（β-diket=在室温下，用过量的二甲基甲酰胺（DMF）在CH 2 Cl 2溶液中加入乙酰丙酮酸（Acac）或苯甲酰丙酮（BA）。复合体通过元素分析，31 P 1 H}和1 H NMR光谱以及单晶X射线晶体学对1和2进行了表征。1和2的阳离子的八面体几何形状略有变形。“赤道”平面包含β-二酮酸酯和两个PPh 3配体。甲基和DMF配体占据轴向位置。固态复合物1和2的特殊特征是：（i）异常长的Rh-O（DMF）键和（ii）甲酰基C-H键相对于β-二酮的两个氧原子的不对称取向配体。来自1的甲酰基质子的信号1和2的1