(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(1-))Ir(I)(cyclooctene) | 918344-62-4

• 英文名称: (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(1-))Ir(I)(cyclooctene)
• CAS: 918344-62-4
• 化学式: C₃₁H₅₆IrNP₂
• 分子量: 696.96
• InChiKey: QDHAQPYPBOZXRS-VRZSNLDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(1-))Ir(I)(cyclooctene) 以 正庚烷 为溶剂， 以90%的产率得到(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Ir(I)(C8H13)
  参考文献：
  名称：

  铱（I）乙酰基PNP配合物的合成和反应性。通过可逆配体脱芳香化作用激活H-H和C-H键的金属配体的实验和计算研究

  摘要：

  配合物（PNP）Ir I（CH 2 COCH 3）2（PNP = 2,6-双（（二叔丁基膦基）甲基）吡啶）是通过脱芳香化的富电子配合物（PNP *）反应制得的Ir 1（COE）（1 ; PNP * =去质子化的PNP，COE =环辛烯）与丙酮。在用CO处理后，配合物2经历了令人惊讶的丙酮消除，从而形成了脱芳构化的物种（PNP *）Ir I（CO）（4），涉及质子从配体“臂”迁移到丙酮基部分。DFT研究表明，该过程是通过方形锥体中间体2 + CO发生的，该中间体是由CO配位形成参见图2，其中丙酮基部分在质子迁移之前位于顶端位置。的反应2用H 2（d 2）表示复之间的平衡2和非芳族（PNP *）IR III（H）（CH 2 COCH 3）复合物2b中，这是实际激活小时物种2为排他性地形成反式二氢化物（PNP）Ir III（H）2（CH 2 COCH 3）（5a）并活化D 2形成反式氢化物-氘代

  DOI：

  10.1021/om1004435
• 作为产物：
  描述：

  [Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(cyclooctene)][PF6] 在 t-BuOK 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(1-))Ir(I)(cyclooctene)
  参考文献：
  名称：

  Metal−Ligand Cooperation in C−H and H₂ Activation by an Electron-Rich PNP Ir(I) System:  Facile Ligand Dearomatization−Aromatization as Key Steps

  摘要：

  Unusual reactions are reported, in which the aromatic PNP ligand (PNP = 2,6-bis-(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine) acts in concert with the metal in the activation of H2 and benzene, via facile aromatization/dearomatization processes of the ligand. A new, dearomatized electron-rich (PNP*)Ir(I) complex 2 (PNP* = deprotonated PNP) activates benzene to form the aromatic (PNP)Ir(I)Ph 4, which upon treatment with CO undergoes a surprising oxidation process to form (PNP*)Ir(III)(H)CO 6, involving proton migration from the ligand "arm" to the metal, with concomitant dearomatization. 4 undergoes stereoselective activation of H2 to exclusively form the trans-dihydride 7, rather than the expected cis-dihydride complex. Our evidence, including D-labeling, suggests the possibility that the Ir(I)-Ph complex is transformed to the dearomatized Ir(III)(Ph)(H) (independently prepared at low temperature), which may be the actual intermediate undergoing H2 activation.

  DOI：

  10.1021/ja066411i

文献信息

• CO₂ activation by metal<b>−</b>ligand-cooperation mediated by iridium pincer complexes
  作者：Moran Feller、Eyal Ben-Ari、Yael Diskin-Posner、David Milstein

  DOI：10.1080/00958972.2018.1475662

  日期：2018.7.3

  activation of CO2 by the dearomatized complex [(tBuPNP*)Ir(COE)] (1) and by the aromatized complex [(tBuPNP)Ir(C6H5)] (2) via metal-ligand cooperation (MLC) (tBuPN = 2,6-bis-(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine; tBuPNP* = deprotonated PNP; COE = cyclooctadiene). The [1,3]-addition of CO2 to 1 and 2 is reversible at ambient temperature. While the dearomatized complex 1 reacts readily at ambient temperature

  摘要 在此我们报告了脱芳构化络合物 [(tBuPNP*)Ir(COE)] (1) 和芳构化络合物 [(tBuPNP)Ir(C6H5)] (2) 通过金属配体合作 (MLC) 对 CO2 的可逆活化) (tBuPN = 2,6-双-(二叔丁基膦甲基)吡啶；tBuPNP* = 去质子化的 PNP；COE = 环辛二烯)。 向 1 和 2 的 [1,3]-加成在环境温度下是可逆的。脱芳构化配合物 1 在环境温度下很容易与 THF 或苯中的 反应，而配合物 2 在苯中于 80 °C 或环境温度下在 THF 中加热时与 反应。新型芳构化复合物 [(tBuPNP)IrCl] (10) 不与 反应。基于 1、2 和 10 与 的反应模式，我们建议通过 MLC 的 活化仅通过脱芳构化物种发生，