(η5-monobromocyclopentadienyl)tricarbonylrhenium | 51508-37-3

• 英文名称: (η5-monobromocyclopentadienyl)tricarbonylrhenium
• 英文别名: bromocyclopentadienyl-tricarbonylrhenium；tricarbonylrhenium(η(5)-C5H4Br)；(η5-bromocyclopentadienyl)Re(CO)3
• CAS: 51508-37-3
• 化学式: C₈H₄BrO₃Re
• 分子量: 414.229
• InChiKey: RXJWURVZWZIGGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-monobromocyclopentadienyl)tricarbonylrhenium 、 1,1,2,2-tetrahydroperfluorodecylzinc iodide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  方便的“重氟”环戊二烯和环戊二烯基配合物与三到五个马尾辫的合成。

  摘要：

  （eta5-C5H（5-x）Brx）M（CO）3（M = Re，Mn; x = 1，3，4，5）和IZn（CH2）2R（f8）在Cl2PdL2催化剂存在下的反应给出标题配合物（eta5）-C5H（5-x）（CH2）2R（f8）x）M（CO3），在x = 5的情况下伴随有氢化物转移副产物。实现了极高的亲氟性，并且环戊二烯基配体易于从锰配合物中脱离（hnu）。

  DOI：

  10.1039/b401540a
• 作为产物：
  描述：

  氢溴酸 、 (NEt4)2[rhenium(I)(bromide)3(carbonyl)3] 在 (polymer)-p-C₆H₄(C₆H₅)2P=N-N=C(CH)4 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以71%的产率得到(η5-monobromocyclopentadienyl)tricarbonylrhenium
  参考文献：
  名称：

  A Polymer-Supported Phosphazine as a Stable and Practical Reagent in the Three-Component Synthesis of Substituted (Cyclopentadienyl)tricarbonylrhenium Complexes

  摘要：

  A very stable heterogenized difunctional cyclopentadienyl-ring precursor, storable under ambient conditions, readily participates in the simultaneous formation of a η5 bond with a [fac-Re(CO)3 ]+ species and a σ bond with heteroatom (halides, carboxylates) or carbon nucleophiles (boronic acids) to produce halo-, acyloxy-, or carbon-substituted cyclopentadienyl-Re(CO)3 complexes in a one-pot reaction in yields of between 41 and 71 % [Eq. (1)]. No catalyst is required and unprotected (usually) sensitive functional groups are well tolerated.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1617::aid-anie1617>3.0.co;2-z

文献信息

• Three-Component Synthesis of Substituted η⁵-Cyclopentadienyltricarbonylrhenium Complexes:  Scope, Limitations, and Mechanistic Interpretations
  作者：Filippo Minutolo、John A. Katzenellenbogen

  DOI：10.1021/om990128t

  日期：1999.6.1

  with the rhenium precursor. Then, in the rate-determining step, the resulting preassociated rhenium−nucleophile intermediate reacts with C5H4N2 via a concerted SN2-like transition state. The same general mechanistic pathway seems to be followed by two very different classes of nucleophiles, carboxylates and boronic acids, in the synthesis of acyloxy- and carbon-substituted CpRe(CO)3 complexes, respectively

  我们研究了取代的CpRe（CO）3配合物“三组分”合成的范围和机理，该过程涉及亲核试剂与重氮环戊二烯（C 5 H 4 N 2）和fac -Re（CO）3 +物种的反应。 。我们发现只有中等强度的亲核试剂（卤素，羧酸盐，硼酸）适用于这种转化，并且它显示出对亲核试剂的空间和电子特征非常敏感。的效果的哈米特型ρσ分析对-该取代基与几种苯甲酸酯的相对速率的取代基表明，该反应通过供电子性取代基而加速。基于结构/反应性关系和NMR实验的机械分析表明，亲核试剂最初会与the前体反应。然后，在速率确定步骤中，所得预缔合的-亲核中间体通过协调的S N 2-过渡态与C 5 H 4 N 2反应。在酰氧基和碳取代的CpRe（CO）3的合成中，似乎遵循相同的一般机理途径，是截然不同的两类亲核试剂（羧酸盐和硼酸）配合物。特别地，硼酸酯缺乏反应性可以通过by与亲核试剂的去质子化的羟基之间的必要的预缔合步骤来解释，这仅对于游离硼酸是可能的。
• A Convenient Three-Component Synthesis of Substituted Cyclopentadienyl Tricarbonyl Rhenium Complexes
  作者：Filippo Minutolo、John A. Katzenellenbogen

  DOI：10.1021/ja980433q

  日期：1998.5.1
• Syntheses, structures, and reactions of cyrhetrenylphosphines; applications in palladium catalyzed Suzuki cross-coupling reactions
  作者：Diego Sierra、Nattamai Bhuvanesh、Joseph H. Reibenspies、John A. Gladysz、A. Hugo Klahn

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.10.029

  日期：2014.1

  Reaction of bromocyrhetrene (eta(5)-C5H4Br)Re(CO)(3) with lithium tetramethylpiperidide (LiTMP; 1.0 equiv, -78 degrees C) and then ClPR2 (R = a, Ph; b, Cy) gives (eta(5)-1,2-C5H3BrPR2)Re(CO)(3) (5a, 48%; 5b, 80%). Analogous reactions with 2.0 equiv of LiTMP and ClPR2 give the 1-bromo-2,5-diphosphidocyclopentadienyl complexes [eta(5)-1,2,5-C5H2Br(PR2)(2)]Re(CO)(3) (6a, 60%; 6b, 80%). These rhenium containing or cyrhetrenylphosphines are combined with Pd(OAc)(2) (2:1 mol ratio) to give catalysts for Suzuki couplings of phenylboronic acid and p-bromotoluene or p-bromoacetophenone (1 mol%; Cs2CO3, toluene, 100 degrees C). The catalyst with 5b exhibits much higher activities than the others, with conversions of 92-64% after 20 min. The crystal structures of 5b and 6a, b are determined. (C) 2013 Elsevier B. V. All rights reserved.