[(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)IrH2]PF6 | 895565-47-6

• 英文名称: [(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)IrH2]PF6
• 英文别名: [(^tBu-PNP)Ir(H)₂][PF₆]；[iridium(III)dihydride(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)](hexafluorophosphate)
• CAS: 895565-47-6
• 化学式: C₂₃H₄₅IrNP₂*F₆P
• 分子量: 734.749
• InChiKey: FYWUYTRAUALOKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)IrH2]PF6 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [iridium(III)dihydride(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine(-H))](hexafluorophosphate)
  参考文献：
  名称：

  铱钳配合物介导的金属-配体-合作对CO2的还原裂解

  摘要：

  描述了一种基于金属配体合作的化学计量 CO2 活化和还原分裂的独特模式。新型 Ir 氢化物配合物 [((t)Bu-PNP*)Ir(H)2] (2) ((t)Bu-PNP*，去质子化的 (t)Bu-PNP 配体) 和 [((t)Bu- PNP)Ir(H)] (3) 与 CO2 反应生成脱芳构化络合物 [((t)Bu-PNP*)Ir(CO)] (4) 和水。机理研究已经确定了一种加合物，其中 CO2 与配体和金属结合，[((t)Bu-PNP-COO)Ir(H)2] (5) 和二-CO2 环 [((t)Bu -PNP)Ir(H)(C2O4-κC,O)] (6)。DFT 计算证实 5 和 6 的形成是可逆形成的副产物，并提出了导致热力学产物 4 的 η(1)-CO2 中间体。计算支持金属-配体合作途径，其中苄基的内部去质子化η(1)-CO2 配体的位置导致羧酸盐中间体，

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00202
• 作为产物：
  描述：

  [Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(cyclooctene)][PF6] 、 氢气 以 丙酮 为溶剂， 以78%的产率得到[(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)IrH2]PF6
  参考文献：
  名称：

  甲醇的立体选择性脱羰形成稳定的铱（III）反式-Dihydride情结

  摘要：

  已知的阳离子铱络合物[（PNP）Ir（C 6 H 5）H] PF 6（PNP = 2,6-双-（二叔丁基膦基甲基）吡啶）在甲醇中的热解导致苯的还原消除和立体选择性甲醇脱羰形成新的铱（III）反式-二氢化物羰基配合物[（PNP）Ir（CO）H 2 ] PF 6（反式-2）。二氢化铱（III）络合物[（PNP）Ir（H）2 ] PF 6（3）形成为次要产物。顺式-[[（PNP）Ir（CO）H 2 ] PF 6（顺式-2）是由二酐3与CO反应独立制备的，并在室温下进行氢的还原还原反应而形成羰基铱（I）[（PNP）Ir（CO）] PF 6（4），表明顺式-2在脱羰反应中不是中间体。

  DOI：

  10.1021/om051098z

文献信息

• PNP-Pincer Complexes of Osmium: Comparison with Isoelectronic (PCP)Ir and (PNP)Ir⁺Units
  作者：Nicholas Lease、Elizabeth M. Pelczar、Tian Zhou、Santanu Malakar、Thomas J. Emge、Faraj Hasanayn、Karsten Krogh-Jespersen、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00738

  日期：2018.2.12

  into an Os–H bond to yield (tBu4PNP)OsH(C2H5) (1-EtH). DFT calculations indicate that alkane C–H addition to 1 is thermodynamically much more favorable than addition to 2. The favorable thermodynamics of 1-(alkyl)H, however, disfavor reductive elimination and formation of the free Os(0) fragment that is required for a catalytic cycle analogous to that reported for 2. The much greater favorability of C–H

  报道了几种（t Bu 4 PNP）Os（1）（t Bu 4 PNP = C 5 NH 3 -2,6-（CH 2 P t Bu 2）2）的配合物。1是具有（t Bu 4 PCP）Ir（2）的等电子学，在均相催化烷烃脱氢中起着主导作用；在这种情况下研究了（t Bu 4 PNP）Os配合物。（t Bu 4 PNP）OsH 4（1-H 4）类似于（t Bu 4 PCP）IrH 4（2-H 4），但是2-H 4具有二氢化二氢的某些特征，而1-H 4无疑是四氢化物。乙烯与1-H 4反应，得到反式-（t Bu 4 PNP）OsH 2（C 2 H 4）（1-H 2（C 2 H 4））。在25°C下，1-H 2（C 2 H 4）容易经历可逆的乙烯插入Os-H键以生成（t Bu 4 PNP）OsH（C 2 H 5）（1-EtH）。DFT计算表明，烷烃C–H加成1在热力学上比加成2更有利。然而，1-（烷基）H的