LtBuNiCl | 483282-50-4

• 英文名称: LtBuNiCl
• 英文别名: L^tBuNiCl；(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimino)hept-4-yl)(nickel(II))Cl；[NiCl(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)]
• CAS: 483282-50-4
• 化学式: C₃₅H₅₃ClN₂Ni
• 分子量: 595.962
• InChiKey: UJRFXDUNNKTWLC-WOSDKRSLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  LtBuNiCl 、 C13取代的一氧化碳 在 CH₃Li 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Ni((13)CO)(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)](1+)
  参考文献：
  名称：

  电子不饱和三配位氯化物和铁、钴和镍的甲基配合物

  摘要：

  三配位有机金属配合物很少见，尤其是具有原型的甲基配体。使用受阻的刚性双齿配体 (L)，可以生成 12-电子甲基铁 (II) 和 13-电子甲基钴 (II) 配合物。这些配合物是热稳定的，1H NMR 谱表明低配位数保持在溶液中。尝试创造 14 电子 LNiCH3 反而导致了三配位镍 (I) 配合物 LNi(THF)。LMCH3 的单晶与新的三配位氯化物 LNiCl 和 LCoCl 同晶。连同最近报道的 LFeCl (Smith, JM; Lachicotte, RJ; Holland, PL Chem. Commun. 2001, 1542)，这些是三配位铁 (II)、钴 (II) 和镍 (II) 的唯一例子) 与末端氯化物配体形成复合物，能够系统评估配位数和金属特性对 M-Cl 键长的影响。电子结构计算预测三角复合物的基态。

  DOI：

  10.1021/ja025583m
• 作为产物：
  描述：

  [Li(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)(THF)] 、 NiCl₂(THF)_1.5 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66%的产率得到LtBuNiCl
  参考文献：
  名称：

  电子不饱和三配位氯化物和铁、钴和镍的甲基配合物

  摘要：

  三配位有机金属配合物很少见，尤其是具有原型的甲基配体。使用受阻的刚性双齿配体 (L)，可以生成 12-电子甲基铁 (II) 和 13-电子甲基钴 (II) 配合物。这些配合物是热稳定的，1H NMR 谱表明低配位数保持在溶液中。尝试创造 14 电子 LNiCH3 反而导致了三配位镍 (I) 配合物 LNi(THF)。LMCH3 的单晶与新的三配位氯化物 LNiCl 和 LCoCl 同晶。连同最近报道的 LFeCl (Smith, JM; Lachicotte, RJ; Holland, PL Chem. Commun. 2001, 1542)，这些是三配位铁 (II)、钴 (II) 和镍 (II) 的唯一例子) 与末端氯化物配体形成复合物，能够系统评估配位数和金属特性对 M-Cl 键长的影响。电子结构计算预测三角复合物的基态。

  DOI：

  10.1021/ja025583m

文献信息

• Activation of Dioxygen at a Lewis Acidic Nickel(II) Complex: Characterization of a Metastable Organoperoxide Complex
  作者：Patrick Holze、Teresa Corona、Nicolas Frank、Beatrice Braun-Cula、Christian Herwig、Anna Company、Christian Limberg

  DOI：10.1002/anie.201609526

  日期：2017.2.20

  In metal‐mediated O2 activation, nickel(II) compounds hardly play a role, but recently it has been shown that enzymes can use nickel(II) for O2 activation. Now a low‐coordinate Lewis acidic nickel(II) complex has been synthesized that reacts with O2 to give a nickel(II) organoperoxide, as proposed for the enzymatic system. Its formation was studied further by UV/Vis absorption spectroscopy, leading

  在金属介导的O 2活化中，镍（II）化合物几乎不起作用，但是最近显示，酶可以利用镍（II）进行O 2活化。现在，已经合成了一种低配位的路易斯酸性酸性镍（II）配合物，该配合物与O 2反应生成有机过氧化镍（II），这是针对酶体系提出的。通过UV / Vis吸收光谱进一步研究了它的形成，从而观察到了一种短寿命的中间体，该中间体在氧原子转移和氢提取反应中均具有反应性，而过氧化物则有效地转移了O原子。对于酶和功能模型，都是O 2的关键 活化被认为是伴随着底物/共配体的电子转移。
• Synthesis of a “Masked” Terminal Nickel(II) Sulfide by Reductive Deprotection and its Reaction with Nitrous Oxide
  作者：Nathaniel J. Hartmann、Guang Wu、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1002/anie.201508232

  日期：2015.12

  6‐iPr2C6H3)NC(R)}2CH; R=Me, tBu) in C6H6 results in the formation of [LRNi(SCPh3)] (1: R=Me; 2: R=tBu) in good yields. Subsequent reduction of 1 and 2 with 2 equiv of KC8 in cold (−25 °C) Et2O in the presence of 2 equiv of 18‐crown‐6 results in the formation of “masked” terminal NiII sulfides, [K(18‐crown‐6)][LRNi(S)] (3: R=Me; 4: R=tBu), also in good yields. An X‐ray crystallographic analysis of these complexes

  1个当量KSCPh的的添加3到[L [R（L的NiCl] - [R = （2,6-我镨2 ç 6 ħ 3）NC（R）} 2 ; R = Me中，CH吨用C卜）6 H 6导致以高收率形成[L R Ni（SCPh 3）]（1：R = Me; 2：R = t Bu）。随后还原1和2与2当量KC的8在冷的（-25℃）的Et 2在存在2当量的18-crown-6时，O导致形成“掩蔽的”末端Ni II硫化物，[K（18-crown-6）] [L R Ni（S）]（3：R = Me ; 4：R ＝t Bu），也具有良好的产率。对这些配合物的X射线晶体学分析表明，它们的NiS键具有部分多重键特征。N中的另外2 O操作的甲苯溶液4提供[K（18-冠-6）] [L吨卜镍（SNNO）]，其特点是thiohyponitrite的第一示例（κ 2 - [SNNO ] 2−）配体。
• Bidentate Coordination of Pyrazolate in Low-Coordinate Iron(II) and Nickel(II) Complexes
  作者：Javier Vela、Sridhar Vaddadi、Savariraj Kingsley、Christine J. Flaschenriem、Rene J. Lachicotte、Thomas R. Cundari、Patrick L. Holland

  DOI：10.1002/anie.200503535

  日期：2006.2.27