η6,η5-bis(1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)(1,2-dimethoxyethane)zirconium | 863313-25-1

• 英文名称: η6,η5-bis(1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)(1,2-dimethoxyethane)zirconium
• 英文别名: (η6-indenyl-1,3-(SiMe3)2)(η5-indenyl-1,3-(SiMe3)2)Zr(1,2-dimethoxyethane)
• CAS: 863313-25-1
• 化学式: C₃₄H₅₆O₂Si₄Zr
• 分子量: 700.383
• InChiKey: AMGNYKVOILRMBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η6,η5-bis(1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)(1,2-dimethoxyethane)zirconium 以 氘代苯 为溶剂， 生成 bis(η5-1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)(η2-ethylene)zirconium 、 bis(η5-1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)dimethoxyzirconium
  参考文献：
  名称：

  C-O和C-S键断裂在螯合二醚和硫醚由η推荐9，η 5 -双（茚基）合锆的夹心复合：一个组合的实验和计算研究

  摘要：

  Gently warming the eta(6),eta(5)-bis(indenyl)zirconium dimethoxyethane compound (eta(6)-C9H5-1,3-(SiMe3)(2))(eta(5)-C9H5-1,3-(SiMe3)(2))Zr(DME) (1-DME) to 45 degrees C resulted in C-O bond scission to yield an equimolar mixture of the zirconocene ethylene compound (eta(5)-C9H5-1,3-(SiMe3)(2))(2)Zr(eta(2)-CH2CH2) and the corresponding zirconium bis(methoxide) complex (eta(5)-C9H5-1,3-(SiMe3)(2))(2)Zr(OMe)(2). Monitoring the relative rates of 1-DME versus 1-DME-d(10) cleavage by H-1 NMR spectroscopy established no kinetic isotope effect (k(H)/k(D) = 1.0(1)), eliminating the possibility of C-H activation in or prior to the rate-determining step. Computational studies support a pathway involving rate-determining DME dissociation from the eta(6),eta(5)-bis(indenyl)zirconium complex followed by facile eta(6) to eta(5) indenyl haptotropic rearrangement and C-O bond scission. Corresponding C-S bond cleavage chemistry has been investigated for three thioethers and the mechanism of bond activation compared to the oxygen congeners.

  DOI：

  10.1021/om0701120
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚 、 η9,η5-bis(1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)zirconium 以 正戊烷 为溶剂， 以80%的产率得到η6,η5-bis(1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)(1,2-dimethoxyethane)zirconium
  参考文献：
  名称：

  双（茚基）锆夹心复合物中配体诱导的触性重排

  摘要：

  向 eta(9),eta(5)-双(茚基)锆夹心络合物 (eta(9)-C (9)H(5)-1,3-R(2))(eta(5)-C(9)H(5)-1,3-R(2))Zr（R = 烷基或甲硅烷基），诱导触变性重排以提供 (eta(6)-C(9)H(5)-1,3-R(2))(eta(5)-C(9)H(5)-1,3-R( 2))ZrL 加合物。L = THF 和 DME 的示例已通过 X 射线衍射表征，并揭示出 eta(6) 苯并环的显着屈曲，与芳烃的还原一致，并突出了锆 (IV) 规范形式的重要性。对于 THF 诱导的触感重排，环迁移的热力学驱动力已被测量为茚基取代基的函数，并证明硅烷化三明治有利于 THF 配位和 eta(6)，eta(5) 键合基序在其烷基化对应物上。在螯合二醚的情况下，相应的平衡常数的测量建立了更稳定的 eta(6),eta(5) 加合物，具有五元以上的四元螯合物和较小的氧和碳主链取代基。THF

  DOI：

  10.1021/ja052033q