trans-[Fe(PNP-iPr)(CO)2Cl]SbF6 | 1243103-53-8

• 英文名称: trans-[Fe(PNP-iPr)(CO)2Cl]SbF6
• 英文别名: trans-[Fe(PNP-iPr)(CO)₂Cl]SbF₆；trans-[Fe(PNP-iPr)(CO)2Cl][SbF6]
• CAS: 1243103-53-8
• 化学式: C₁₉H₃₃ClFeN₃O₂P₂*F₆Sb
• 分子量: 724.478
• InChiKey: SHCVPEAHYZYNDQ-UHFFFAOYSA-G

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Fe(PNP-iPr)(CO)2Cl]SbF6 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以40%的产率得到cis-[Fe(PNP-iPr)(CO)₂H]SbF₆
  参考文献：
  名称：

  铁 (II) PNP 钳配合物通过金属-配体合作对二氢进行杂解裂解

  摘要：

  双羰基Fe(II)络合物反式[Fe(PNP- i Pr)(CO) 2 Cl] +在氢气气氛下与还原剂Zn反应生成Fe(II)氢化物络合物顺式[Fe( PNP- i Pr)(CO) 2 H] +分离产率为 97%。该反应中的一个关键步骤似乎是还原 PNP -i Pr 配体的酸性 NH 质子以提供 H 2和带有脱芳构化的配位不饱和中间体 [Fe(PNP H - i Pr)(CO) 2 ] +吡啶部分。该物质能够结合并异解裂解H 2以产生顺式- [Fe(PNP -i Pr)(CO) 2 H] + 。通过DFT计算研究了该反应的机理。所提出的机制得到了使用D 2和反式-[Fe(PNP- i Pr)(CO) 2 Cl] +的N-氘化同位素体的氘标记实验的支持。虽然在第一种情况下，氘部分并入 N 和 Fe 位点，但在后一种情况下没有发生反应。此外，制备了N-甲基化配合物反式-[Fe(PNP Me - i

  DOI：

  10.1021/om400241x
• 作为产物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 [Fe(PNP-iPr)Cl₂] 、 一氧化碳 以 硝基甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到trans-[Fe(PNP-iPr)(CO)2Cl]SbF6
  参考文献：
  名称：

  芳香醛和重氮乙酸乙酯在铁催化下生成 3-羟基丙烯酸酯的异常阴离子效应

  摘要：

  由于反式-[Fe(PNP)-(CO) 2 CI] + 中的一个 CO 配体的不稳定性，该化合物是一系列芳香醛与重氮乙酸乙酯 (EDA) 偶联的有效催化剂，可生成在大多数情况下，选择性地使用 3-羟基丙烯酸酯而不是 β-氧代酯。该反应强烈依赖于反离子的性质。而对于 BF 4 - 反应以高达 90% 的转化率进行，对于反离子 NO 3 - 、CF 3 COO - 、CF 3 SO 3 - 、SbF 6 - 和 BAr' 4 - [Ar' = 3 ,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ]没有反应发生。在 PF 6 的情况下，仅实现了高达 20% 的转化率。通过 DFT/B3LYP 计算建立了芳香醛与 EDA 偶联的可能机制，这使得化学选择性和抗衡离子的作用合理化。

  DOI：

  10.1002/ejic.201000240