名称:
Synthesis, coordination behaviour, structural features and use in asymmetric hydrogenations of bifep-type biferrocenes
摘要:
本文介绍了一种合成 C2- 和 C1-对称 2,2″-二芳基膦取代的双铁金属化合物(bifep型配体)的协议,并描述了四种代表性化合物的制备 [(Sp,Sp)-2-R12P-2″- R22P-1,1″-双铁金属化合物;1 (bifep): R1 = R2 = Ph; 2: R1 = Ph, R2 = Cy; 3: R1 = R2 = 3,5-Me2C6H3; 4: R1 = 3,5-Me2−4-OMe-C6H2, R2 = 3,5-(CF3)2C6H3]。此外,还报道了三种钯(II)配合物的合成([PdX2(L)], 10: L = 1, X = Cl; 11: L = 4, X = Cl; 12: L = 1, X = C6F5)以及四种 bifep 钌配合物的合成(13: [RuCl(p-cymene)(1)]PF6; 14: [RuI(p-cymene)(1)]PF6; 15: [RuCl(benzene)(1)]PF6; 16: [RuI(p-cymene)(1)]I)。在固态下,配合物 10、11 和 15 的双铁金属单元采取 (P)-形(10)或 (M)-形(11、15)构象。在溶液中,钯配合物 10 和 11 以快速相互转换的 (P)- 和 (M)-形构象的平衡混合物存在。铑和铱催化的不对称氢化反应对多种烯烃和一种亚胺的产物具有较低至中等的光学纯度,而在钌催化的酮氢化反应中,最高 e.e. 为 82%。低选择性被认为是由于 bifep 型配体的构象灵活性所致。