[6]cycloparaphenylene | 156980-13-1

• 英文名称: [6]cycloparaphenylene
• 英文别名: [6]paracyclopahane；[6]CPP
• CAS: 156980-13-1
• 化学式: C₃₆H₂₄
• 分子量: 456.587
• InChiKey: HNGGBZMJWQRDDA-GJGIIVRWSA-N

物化性质

• 沸点：
  807.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.190±0.06 g/cm3(Predicted)
• 最大波长(λmax)：
  341nm(CH2Cl2)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.0
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  22.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [6]cycloparaphenylene 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.25h， 以82%的产率得到6,9,18,21-Tetrabromoheptacyclo[20.2.2.22,5.26,9.210,13.214,17.218,21]hexatriaconta-1(24),2(36),3,5(35),7,10(32),11,13(31),14,16,19,22,25,27,29,33-hexadecaene
  参考文献：
  名称：

  环对亚苯基的溴化：应变诱导的位点选择性双加成及其在后期官能化中的应用

  摘要：

  本文报道了[ n ]环对亚苯基（CPP）的溴化。较小的[ n ] CPPs（n <8）进行了高位点的双溴加成反应，以中等至极好的收率生产四溴加合物。理论计算表明，热力学稳定性决定了反应的反应性和位点选择性。通过FeBr 3催化的位点选择性溴化反应将加成产物进一步转化为八溴代产物。然后将四溴和八溴加合物转化为单溴到四溴CPP，然后再将其转化为几种CPP衍生物。因此，溴化和随后的转化为CPP的后期功能化提供了一条途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201704982
• 作为产物：
  描述：

  6,9,18,21-Tetramethoxyheptacyclo[20.2.2.22,5.26,9.210,13.214,17.218,21]hexatriaconta-1(24),2(36),3,5(35),7,10(32),11,13(31),14,16,19,22,25,27,29,33-hexadecaene 在 sodium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以38%的产率得到[6]cycloparaphenylene
  参考文献：
  名称：

  [6]环对亚苯基的选择性和克级合成

  摘要：

  从市售的 1,4-二溴苯和 4'-溴联苯-4-醇开始，通过 9 个步骤实现了 [6] 环对亚苯基的选择性、实用和大规模合成，这是要合成的第二小的环对亚苯基。关键中间体顺式-1,4-(4-溴苯基)-1,4-双(三乙基甲硅烷氧基)环己-2,5-二烯被大规模(>20 g)制备并选择性二聚形成[6]环对亚苯基的环状前体通过铂介导的组装和随后的还原消除。三乙基甲硅烷基的脱保护和随后的四氯锡酸 (H2SnCl4) 介导的还原芳构化以 23% 的总产率从克级市售底物中得到 [6] 环对亚苯基。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380714

文献信息

• A Macrocyclic Gold(I)–Biphenylene Complex: Triangular Molecular Structure with Twisted Au ₂ (diphosphine) Corners and Reductive Elimination of [6]Cycloparaphenylene
  作者：Yoshitaka Tsuchido、Ryota Abe、Tomohito Ide、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1002/ange.202005482

  日期：2020.12.14

  AbstractThe digold(I) complex [Au2Cl2(Cy2PCH2PCy2)] reacts with 4,4′‐diphenylene diboronic acid to form a triangular macrocyclic complex with twisted Au‐P‐C‐P‐Au groups at the three corners. The synthesis of the complex and its chemical oxidation produced [6]cycloparaphenylene ([6]CPP) in 59 % overall yield.

  摘要二金 (I) 络合物 [Au2氯2(Cy2聚氯乙烯2聚酰亚胺2)]与4,4'-二亚苯基二硼酸反应形成三角形大环配合物，其三个角处具有扭曲的Au-P-C-P-Au基团。该配合物的合成及其化学氧化产生了[6]环对亚苯基([6]CPP)，总产率为59%。
• Selective Synthesis of [6]-, [8]-, and [10]Cycloparaphenylenes
  作者：Eiichi Kayahara、Takahiro Iwamoto、Toshiyasu Suzuki、Shigeru Yamago

  DOI：10.1246/cl.130188

  日期：2013.6.5

  The selective synthesis of [6]-, [8]-, and [10]cycloparaphenylenes (CPPs) was achieved by a new synthetic route involving Ni(0)-mediated coupling of bis(para-haloaryl)dinuclear arylplatinum complex...

  [6]-、[8]- 和 [10] 环对亚苯基 (CPP) 的选择性合成是通过一种新的合成路线实现的，该路线涉及 Ni(0) 介导的双（对卤芳基）双核芳基铂配合物的偶联。
• [EN] [N]CYCLOPARAPHENYLENES (CPP), [N]MACROCYCLE INTERMEDIATES AND METHODS OF MAKING SAME<br/>[FR] [N]CYCLOPARAPHÉNYLÈNES (CPP), [N]MACROCYCLES INTERMÉDIAIRES ET PROCÉDÉS DE FABRICATION ASSOCIÉS
  申请人：UNIV BOSTON

  公开号：WO2013112493A1

  公开（公告）日：2013-08-01

  The present invention provides the compound [6]-cycloparaphenylene, cycloparaphenylene intermediates (e.g. [n]macrocycles), and methods for making [n]cycloparaphenylenes and [n]cycloparaphenylene intermediates in quantities not previously available. The cycloparaphenylene compounds and their intermediates can be useful in nanotube preparation and in the preparation of other supramolecular structures.

  本发明提供了化合物[6]-环对苯烯，环对苯烯中间体（例如[n]大环），以及制备[n]环对苯烯和[n]环对苯烯中间体的方法，其数量以前不可用。环对苯烯化合物及其中间体可用于纳米管制备和其他超分子结构的制备。
• Strain-Induced Double Carbon-Carbon Bond Activations of Cycloparaphenylenes by a Platinum Complex: Application to the Synthesis of Cyclic Diketones
  作者：Eiichi Kayahara、Toshiki Hayashi、Katsuhiko Takeuchi、Fumiyuki Ozawa、Keita Ashida、Sensuke Ogoshi、Shigeru Yamago

  DOI：10.1002/anie.201806591

  日期：2018.8.27

  carbon–carbon (C−C) bond activation of [n]cycloparaphenylenes ([n]CPPs) by a transition‐metal complex is herein reported. The Pt0 complex Pt(PPh3)4 regioselectively cleaves two C−C σ bonds of [5] CPP and [6]CPP to give cyclic dinuclear platinum complexes in high yields. Theoretical calculations reveal that the relief of ring strain drives the reaction. The cyclic complex was further transformed into a cyclic

  本文报道了过渡金属络合物对[ n ]环对亚苯基（[ n ] CPPs）的碳-碳（CC ）键活化作用。Pt 0络合物Pt（PPh 3）4区域选择性地裂解[5] CPP和[6] CPP的两个Cσ键，从而以高收率得到环状双核铂络合物。理论计算表明，环应力的释放驱动了反应。通过使用CO插入反应将环状配合物进一步转化为环状二酮。
• Highly strained [6]cycloparaphenylene: crystallization of an unsolvated polymorph and the first mono- and dianions
  作者：Sarah N. Spisak、Zheng Wei、Evan Darzi、Ramesh Jasti、Marina A. Petrukhina

  DOI：10.1039/c8cc03693d

  日期：——

  individual molecules that minimizes empty internal space. The controlled chemical reduction of this highly strained nanohoop with Group 1 metals resulted in the first isolation and structural characterization of its mono- and dianions, allowing for the evaluation of core transformations for the series ranging from 10 to 11− and 12−.

  在无溶剂条件下结晶的[6]环对亚苯基（1）的X射线衍射研究显示，独特的固态结构紧密结合单个分子，从而最大程度地减少了内部空间。用第1组金属对这种高度应变的纳米环进行受控的化学还原，导致了其单阴离子和双阴离子的首次分离和结构表征，从而可以评估范围从1 0到1 1−和1 2−的核的转变。