bis(norbornadiene)rhodium(I) hexafluorophosphate | 38816-56-7

• 英文名称: bis(norbornadiene)rhodium(I) hexafluorophosphate
• 英文别名: [Rh(norbornadiene)2]PF6；[Rh(NBD)2]PF6
• CAS: 38816-56-7
• 化学式: C₁₄H₁₆Rh*F₆P
• 分子量: 432.151
• InChiKey: JDTRGBDBJGWYED-JAGGYEKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5,6,7,8,9-octahydro-1,9-diphenyl-1H-5,1,9-benzazadiphosphacyclo undecine 、 bis(norbornadiene)rhodium(I) hexafluorophosphate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (meso-cis-2,10-diphenyl-6-aza-kN-2,10-diphospha-k2P-bicyclo(9.4.0)pentadeca-11(1),12,14-triene)-(bicyclo(2.2.1)heptadiene)rhodium(I) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  的结构（内消旋-顺式-2,10-二苯基-6-氮杂-千牛-2,10-二磷杂ķ 2 P双环[9.4.0]十五碳11（1），12,14三烯） - （二环[ 2.2.1]庚二烯）六氟磷酸铑（I）

  摘要：

  已经确定了标题化合物的结构。大环中的所有三个供体原子均与金属中心配位，形成新颖的五配位铑（I）物种。N-Rh距离为2.317（4）Å，比正常距离稍长。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85324-0
• 作为产物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以40%的产率得到bis(norbornadiene)rhodium(I) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  使用基于具有膦配体的 [2] 轮烷的分子穿梭的铑催化 ON-OFF 可切换氢化

  摘要：

  基于具有膦配体的 [2] 轮烷的分子穿梭已应用于铑催化的 α,β-脱氢氨基酸酯和芳基烯酰胺的氢化。通过用酸/碱调节轮烷轮的运动，可以有效地打开/关闭氢化。机理研究表明，非活性 Rh III氢化物的形成可能是反应停止的原因。

  DOI：

  10.1002/anie.202200638
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 6,8-difluoro-2H-chromen-3-yl-carbamate 在 DiPh-MeO-Biphep 、 bis(norbornadiene)rhodium(I) hexafluorophosphate 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以92.4%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Process

  摘要：

  一种制备化合物A的S或R对映体的方法，该方法包括将化合物B置于手性过渡金属催化剂和氢源存在下进行不对称氢化，其中X为CH2、氧或硫；R1、R2和R3相同或不同，表示氢、卤素、烷基、烷氧基、羟基、硝基、烷基羰基氨基、烷基氨基或二烷基氨基；R4为烷基或芳基，其中过渡金属催化剂包括具有以下结构的手性配体，其中p为1至6，Ar表示芳基；其中术语烷基指的是含有一至六个碳原子的烃链，直链或支链，可选择地被芳基、烷氧基、卤素、烷氧羰基或羟基羰基基团取代；术语芳基指的是芳香或杂芳基团，可选择地被烷氧基、卤素或硝基基团取代；术语卤素指的是氟、氯、溴或碘。

  公开号：

  US20110112303A1

文献信息

• Synthesis and Reactivity of 1,2‐ and 1,3‐Diphosphanes that Contain Four Chiral Rhenium Fragments: Architecturally Novel Tetrametallo‐DMPE and ‐DMPP Species that are Unprivileged Ligands for Enantioselective Catalysis
  作者：Klemenz Kromm、Sandra Eichenseher、Markus Prommesberger、Frank Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1002/ejic.200500254

  日期：2005.8

  Reactions of enantiopure (S)-[(η 5 -C 5 H 5 )Re(NO)(PPh 3 )-(=CH 2 )] + PF 6 - [(S)-21 and PH 2 CH 2 (CH 2 ) n CH 2 PH 2 (0.5 equiv.) give (S R e S R e )-[(η 5 -C 5 H 5 )Re(NO)(PPh 3 )(CH 2 PH 2 CH 2 (CH 2 ) n -CH 2 PH 2 CH 2 }(Ph 3 P)(ON)Re(η 5 -C 5 H 5 )] 2 + 2PF 6 - [n = 0/1, (S R e S R e )-3/4; 65-62/77-58%]. Reaction of racemic 2 (BF 4 - salt) and PH 2 (CH 2 ) 2 PH 2 (0.5 equiv.) gives the meso and

  确定了 (SR e SR e SR e SR e )-7 的晶体结构并分析了其构象。(SR e SR e SR e SR e )-7/8 和 tBuOK 的反应得到空气敏感的双膦 (SR e SR e SR e SR e )-(η 5 -C 5 H 5 )Re(NO)-( PPh 3 )(CH 2 )} 2 (PCH 2 (CH 2 ) n CH 2 P}(CH 2 )(Ph 3 P)(ON)Re(η 5 -C 5 H 5 )} 2 [n = 0 /1, (SR e SR e SR e SR e )-9/10; 92/62%]. 添加 (a) PhIO 得到相应的二氧化物 (72/62%), 和 (b) [Rh(NBD) 2 ] + PF 6 - 得到相应的螯合物 [(PP)-Rh(NBD)] + PF 6 - (75/82%) (NBD = 降冰片二烯)。对映选择性. 当 (SR e
• A New Family of Chelating Diphosphines with Transition-Metal and Carbon Stereocenters in the Backbone:  A Second-Generation Rhenium-Containing System
  作者：Klemenz Kromm、Frank Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/om020431l

  日期：2002.9.1

  with the more stable ReC isomer ((S)-(ac)-6) but at −60 °C gives (SReRC)-8 (58%). NMR experiments show that the intermediate (SReRC)-7 epimerizes to (SReSC)-7 above −20 °C, and the mechanism has been analyzed. Reactions of (SReSC)- and (SReRC)-8 with t-BuLi and then PPh2Cl give the title diphosphines (SReSC)- and (SReRC)-(η5-C5H4PPh2)Re(NO)(PPh3)(CH(Ph)PPh2) (84−89%). Additions of [Rh(NBD)2]+PF6- give

  较不稳定的重新对映体纯的亚苄基的异构体Ç络合物（小号） - [（η 5 -C 5 H ^ 5）的Re（NO）（PPH 3）（CHPh配合）] + BF 4 - （（小号） - （SC） - 6）和PPH 2反应1h，得到鏻盐（小号重新小号ç） - [（η 5 -C 5 H ^ 5重新NO）PPH）（（3）CH Ph（上（）PPH 2 H）] + BF 4 -（（S ReS C）-7 ; 外消旋体的晶体结构证实了这一点为91％）。与反应吨-BuOK给出膦（小号重新小号Ç） - （η 5 -C 5 H ^ 5）的Re（NO）（PPH 3）（CH（PH）PPH 2）（（小号重新小号Ç） - 8 ; 73％）。具有更稳定的Re C异构体（（S）-（ac）-6）但在-60°C时具有类似序列，得到（S Re R C）-8（58％）。NMR实验表明，中间体（小号重新ř Ç） - 7个差向异构化至（小号重新小号Ç）
• <i>P</i>-Chiral Tetraphosphine Dirhodium Complex as a Catalyst for Asymmetric Hydrogenation:  Synthesis, Structure, Enantioselectivity, and Mechanism. Stereoselective Formation of a Dirhodium Tetrahydride Complex and Its Reaction with Methyl (<i>Z</i>)-α-Acetamidocinnamate
  作者：Tsuneo Imamoto、Keiji Yashio、Karen V. L. Crépy、Kosuke Katagiri、Hidetoshi Takahashi、Mitsuhiro Kouchi、Ilya D. Gridnev

  DOI：10.1021/om050759p

  日期：2006.2.1

  probed as a catalyst in asymmetric hydrogenations of representative prochiral substrates, demonstrating high activity and good to excellent enantioselectivities. A mechanistic study revealed that 5 can be cleanly and stereoselectively converted to the tetrahydride species 6a, which is stable up to 0 °C and at higher temperatures slowly decomposes without the loss of hydrogen. The low-temperature (−80 °C)

  通过膦-硼烷方法制备旋光的C 2-对称的四膦4。其dirhodium配合物5在结构上得到了表征，并被用作代表性前手性底物的不对称氢化中的催化剂，证明了其高活性和良好至出色的对映选择性。机理研究表明，可以干净地和立体选择性地将5转化为四氢化物物种6a，该物种在0°C时稳定，并且在较高的温度下缓慢分解而不会损失氢。低温（-80℃）的反应图6a与甲基（ž）-α-乙酰氨基doc酸酯（MAC）干净地得到四氢化物配合物7，该四氢化物配合物7包含仅通过酰胺羰基配位的一分子底物分子，而底物的双键保持不配位。将温度升高到-40°C导致络合物7到8发生不可逆的异构化，这与7的区别仅在于配体的空间排列。与7至8的异构化同时进行的迁移插入产生三氢化物络合物9，其是前述的一氢化物中间体的类似物。当6a反应用MAC在过量MAC的存在下进行分离，释放的铑配合物被底物捕获，得到催化剂-底物配合物10，用多核NMR表征。与
• Kyba, Evan P.; Liu, Shiuh-Tzung, Inorganic Chemistry, <hi>1985</hi>, vol. 24, # 11, p. 1613 - 1616
  作者：Kyba, Evan P.、Liu, Shiuh-Tzung

  DOI：——

  日期：——