bromo[5,10,15,20-tetratolylporphyrinato]rhodium | 1391996-49-8

• 英文名称: bromo[5,10,15,20-tetratolylporphyrinato]rhodium
• 英文别名: [Rh^III(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrine)Br]；Rh^III(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)Br；Rh(tetra-p-tolylporphyrinato)Br；[Rh^III(ttp)Br]；Rh^III(ttp)Br；Rh(ttp)Br
• CAS: 1391996-49-8
• 化学式: C₄₈H₃₆BrN₄Rh
• 分子量: 851.65
• InChiKey: ASBWKWMACQDFLO-HTMHXADGSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromo[5,10,15,20-tetratolylporphyrinato]rhodium 、 水 以 氘代苯 为溶剂， 反应 52.0h， 以27%的产率得到Rh(ttp)H
  参考文献：
  名称：

  铑卟啉配合物对水进行的烯丙基和苄基溴的加氢脱溴†

  摘要：

  通过使用水作为氢源而没有牺牲还原剂的铑卟啉配合物催化剂成功地实现了烯丙基和苄基溴的加氢脱溴。机理研究表明，通过铑卟啉金属骨架提取溴原子可得到铑卟啉烷基物质，随后铑卟啉烷基物质水解为烃产物是从水中利用氢的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c8dt02168f
• 作为产物：
  描述：

  rhodium(III) tetrakis(4-tolyl)porphyrin chloride 、 potassium bromide 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以82%的产率得到bromo[5,10,15,20-tetratolylporphyrinato]rhodium
  参考文献：
  名称：

  铑卟啉配合物对水进行的烯丙基和苄基溴的加氢脱溴†

  摘要：

  通过使用水作为氢源而没有牺牲还原剂的铑卟啉配合物催化剂成功地实现了烯丙基和苄基溴的加氢脱溴。机理研究表明，通过铑卟啉金属骨架提取溴原子可得到铑卟啉烷基物质，随后铑卟啉烷基物质水解为烃产物是从水中利用氢的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c8dt02168f

文献信息

• Base-Promoted Aryl Carbon–Iodine and Carbon–Bromine Bond Cleavage with Rhodium Porphyrin Complexes: Scope and Mechanism
  作者：Ying Ying Qian、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om300441p

  日期：2012.8.13

  and carbon–bromine bond (Ar–X, X = I, Br) cleavage by rhodium porphyrin complexes was achieved to give the rhodium(III) porphyrin aryls Rh(ttp)Ar (ttp = tetra-p-tolylporphyrinato dianion). Mechanistic studies showed that RhII2(ttp)2 is the intermediate for Ar–X (X = I, Br) cleavage. The Ar–X cleavage process goes through a rhodium(II) porphyrin radical mediated ipso-substitution mechanism.

  通过铑卟啉配合物裂解碱促进的芳基碳碘键和碳溴键（Ar–X，X = I，Br），得到铑（III）卟啉芳基Rh（ttp）Ar（ttp = tetra- p -tolylporphyrinato二价阴离子）。机理研究表明，Rh II 2（ttp）2是Ar–X（X = I，Br）裂解的中间体。Ar–X裂解过程通过铑（II）卟啉自由基介导的ipso取代机制。
• Base-Promoted Vinyl Carbon–Bromine Bond Cleavage by Group 9 Metalloporphyrin Complexes
  作者：Ka Lai Wong、Chen Chen、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00228

  日期：2016.6.13

  Base-promoted vinyl carbon-bromine bond cleavage of styryl bromide by group 9 metalloporphyrin complexes was achieved to give the metal(III) porphyrin styryls M(ttp)(styryl) (ttp = 5,10,15,20-tetra:p-tolylporphyrinato dianion). Mechanistic studies suggest that [M-II(ttp)](2) (M = Rh, Ir) cleaves the vinyl C-Br bond via an addition-elimination mechanism. The much less reactive Co-II(ttp) undergoes a radical recombination with styryl radical which is generated by the hydroxide reduction of styryl bromide to give a radical anion with subsequent C-Br cleavage.
• Facile Aerobic Alkylation of Rhodium Porphyrins with Alkyl Halides
  作者：Wu Yang、Huiping Zuo、Wai Yan Lai、Shiyu Feng、Yat Sing Pang、Kai En Hung、Chu Yi Yu、Yin Fan Lau、Ho Yin Tsoi、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00488

  日期：2015.8.24