(trimethyl-l5-phosphaneyl)tris((trimethylsilyl)methaneidyl)((trimethylsilyl)methylidyne)tungsten(X) | 762263-67-2

• 英文名称: (trimethyl-l5-phosphaneyl)tris((trimethylsilyl)methaneidyl)((trimethylsilyl)methylidyne)tungsten(X)
• CAS: 762263-67-2
• 化学式: C₁₉H₅₁PSi₄W
• 分子量: 606.78
• InChiKey: QZCBRTAZJXCQKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trimethyl-l5-phosphaneyl)tris((trimethylsilyl)methaneidyl)((trimethylsilyl)methylidyne)tungsten(X) 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  膦配位促进的烷基和双（亚烷基）钨配合物之间的异常交换：动力学、热力学和理论研究

  摘要：

  d0 钨亚烷基配合物 (Me3SiCH2)3W(CSiMe3)(PMe3) (4a) 被发现与它的双（亚烷基）互变异构体 (Me3SiCH2)2W(=CHSiMe3)2(PMe3)（4b）进行了罕见的、PMe3 促进的交换）。交换的热力学研究表明，4b 是有利的，并给出了 Keq 和平衡的焓和熵：DeltaH 度 = -1.8(0.5) kcal/mol 和 DeltaS 度 = -1.5(1.7) eu。通过变温 NMR 对 4a 和 4b 之间 α-H 迁移的动力学研究给出了可逆反应和活化焓和熵的速率常数 k1 和 k-1：DeltaH1 = 16.2(1.2) kcal/mol 和 DeltaS1 = -22.3( 4.0) eu 用于正向反应 (4a --> 4b)；对于逆反应 (4b --> 4a)，DeltaH2 = 18.0(1.3) kcal/mol 和 DeltaS2 =

  DOI：

  10.1021/ja0467263
• 作为产物：
  描述：

  (Me3SiCH2)3WCSiMe3 、 三甲基膦 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (trimethyl-l5-phosphaneyl)tris((trimethylsilyl)methaneidyl)((trimethylsilyl)methylidyne)tungsten(X)
  参考文献：
  名称：

  膦配位促进的烷基和双（亚烷基）钨配合物之间的异常交换：动力学、热力学和理论研究

  摘要：

  d0 钨亚烷基配合物 (Me3SiCH2)3W(CSiMe3)(PMe3) (4a) 被发现与它的双（亚烷基）互变异构体 (Me3SiCH2)2W(=CHSiMe3)2(PMe3)（4b）进行了罕见的、PMe3 促进的交换）。交换的热力学研究表明，4b 是有利的，并给出了 Keq 和平衡的焓和熵：DeltaH 度 = -1.8(0.5) kcal/mol 和 DeltaS 度 = -1.5(1.7) eu。通过变温 NMR 对 4a 和 4b 之间 α-H 迁移的动力学研究给出了可逆反应和活化焓和熵的速率常数 k1 和 k-1：DeltaH1 = 16.2(1.2) kcal/mol 和 DeltaS1 = -22.3( 4.0) eu 用于正向反应 (4a --> 4b)；对于逆反应 (4b --> 4a)，DeltaH2 = 18.0(1.3) kcal/mol 和 DeltaS2 =

  DOI：

  10.1021/ja0467263

文献信息

• Tungsten Alkyl Alkylidyne and Bis-alkylidene Complexes. Preparation and Kinetic and Thermodynamic Studies of Their Unusual Exchanges
  作者：Laurel A. Morton、Ruitao Wang、Xianghua Yu、Charles F. Campana、Ilia A. Guzei、Glenn P. A. Yap、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1021/om050745j

  日期：2006.1.1

  Preparation and characterization of novel alkyl alkylidyne (Me3SiCH2)3W(⋮CSiMe3)(PMe3) (1a) and bis-alkylidene (Me3SiCH2)2W(CHSiMe3)2(PMe3) (1b) and studies of the exchange between alkylidyne 1a and bis-alkylidene 1b are reported. An adduct between PMe3 and alkyl alkylidyne (Me3SiCH2)3W⋮CSiMe3 (2a), (Me3SiCH2)3W(⋮CSiMe3)(PMe3) (1a), was found to undergo a rare reversible transformation to its bis-alkylidene

  新型烷基亚烷基（Me 3 SiCH 2）3 W（⋮CSiMe 3）（PMe 3）（1a）和双亚烷基（Me 3 SiCH 2）2 W（CHSiMe 3）2（PMe 3）（1b）的制备和表征），并报道了对亚烷基1a和双亚烷基1b之间交换的研究。PMe 3和烷基亚烷基（Me 3 SiCH 2）3 W⋮CSiMe 3（2a），（Me 3 SiCH 2）3 W（⋮CSiMe 3）（PMe 3）（1a）被发现经历了罕见的可逆转化为其双亚烷基互变异构体（Me 3 SiCH 2）2 W（CHSiMe 3）2（PMe 3）（1b）。已经确定了1b的X射线晶体结构。双-亚烷基互变异构体1B在青睐1A ⇌ 1B平衡与ķ当量范围从278（1）K时的12.3（0.2）到303（1）K时的9.37（0.12），给出了平衡的热力学参数：ΔH °= -1.8（0.5）kcal / mol和ΔS °=- 1.5（1.7）欧盟